复合多孔PVDF-HFP聚合物电解质膜的制备及其性能研究.PDF

第 9 卷 　第 4 期 电化学 Vol. 9 　No. 4 2003 年 11 月 EL ECTROCHEMISTR Y Nov. 2003 ( ) 文章编号 :1006-3471 2003 04-0428-05 复合 ,多孔 PVDF- HFP 聚合物电解质膜的 制备及其性能研究 2 1 2 2 2 1 张宝文 ,其鲁 ,晨　辉 ,朱小辉 ,刘丽艳 ,慈云祥 ( 1. 北京大学化学与分子工程学院 , 北京 100871 ;2. 中信国安盟固利电源技术有限公司 , 北京 102200) 采用溶剂/ 非溶剂方法 —即相转移法制得 PVDF- HFP 微孔膜 , 比较了 DMC ,DEC 和 PC 摘要 : 　 等 3 种增塑剂的制孔作用. 结果表明 :DEC 最好 ,DMC 次之 ,而 PC 效果最差. 聚合物的导电率为 1. 86 ×10 - 3 Sm - 1 (LiPF -1 mol/ L ; EC/ DMC :1/ 1 wt ) . 6 ( ) 关键词 : 　聚 偏氟乙烯- 六氟丙烯 ;聚合物电解质膜 ; 电导率;增塑剂 O 646 　　　　　　　　　　 A 中图分类号: 　 文献标识码 : 　 聚合物锂离子电池因其重量轻 , 比能度高,安全而且体积小 ,故自 1999 年投放市场以来 , 立即引起人们广泛的关注. 聚合物电解质膜是聚合物锂离子电池的关键性材料 , 因此 ,研究新 型高离子导电率的聚合物电解质已成为当前锂离子可再充电池研究的热点. 用于聚合物锂离子电池的聚合物电解质通常分为 4 大类 :即纯固态聚合物电解质;凝胶型 聚合物电解质 ;多孔状聚合物电解质和无机物粉末复合型聚合物电解质[1 ] ,但也有人将聚合 [2 ,3 ] ( ) 物电解质分为 3 类 . 为了制备微孔膜 , Gozdz 及其同事报道了用邻苯二甲酸二丁酯 DBP 作增塑剂的制膜工艺 ,成膜后再用一种易挥发的有机溶剂将 DBP 从膜中萃取出去 ,这就在膜 内形成了毫微米级的小孔,乃通常所谓之 Bellcore 制膜法[4 ,5 ] ,缺点是工艺复杂 ,生产成本高. 另有Bodin 等提出的相转移工艺[6 ,7 ] . 即采用溶剂/ 非溶剂体系 ,使基体在成膜过程中形成微孔 沉淀 ,从而使膜具有微孔结构. Huang 等改进了溶剂与非溶剂之间配比 ,使相转移工艺更加完 善[8 ,9 ] . 若在聚合物固体电解质中 ,添加低分子有机物作增塑剂 ,不仅可以促进金属盐的离解 ,增 大其介电常数 ,而且还能减弱聚合物分子链间的作用力 ,加强链段的运动能力 ,有利于离子电 导率的提高 , 同时也增加了该固体电解质对电解液的包覆量. 如于聚合物固体电解质中添加无机粒子 , 则可同时增加离子的电导率和膜的机械强 度[10 ,11 ] . 本文采用相转移法结合添加超细无机粒子工艺制备微孔 PVDF- HFP 聚合物电解质膜. 并 以沸点较高的丁酮代替丙酮作相转移溶剂,用 DEC 代替 DME 作增塑剂 , 以期得到性能更好 收稿日期 :2002-12-15 ,修订日期 :2003-04-27 ( )