酸碱滴定法Acid-BaseTitrations.PPT

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * ? PP 硼酸(H3BO3)的测定， Ka=5.8×10-10 pKa=4.26 1 极弱酸的测定 2 +H3BO3 +H++3H2O 指示剂 弱酸强化 §4-7 酸碱滴定法的应用 2、 氮的测定 甲醛法（弱酸强化） 4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H++ 3H++ 6H2O (pKb = 8.87) PP 指示剂? 预中和游离H+ NaOH 蒸馏法 N－－→NH4+ －－→NH3↑ →用酸吸收 浓H2SO4 CuSO4 NaOH Δ 标准HCl H3BO3 NH4+ +H3BO3＋H2BO3-→NH4++H3BO3 NH4+ +HCl→NH4+ pH≈5.0 指示剂? MR,MO MR NaOH HCl 氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用克氏法测定。 3、混合碱的分步测定 NaOH Na2CO3 PP V1 V2 H2O NaHCO3 MO H2CO3 滴定NaOH的HCl体积为V1-V2 滴定Na2CO3的HCl体积为2V2 双指示剂法 §4-8 酸碱滴定标准溶液的配制和标定 常用酸碱标准溶液的配制与标定 酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4) 配制:用市售HCl(12 mol·L-1),HNO3(16 mol·L-1), H2SO4(18 mol·L-1)稀释. 标定: Na2CO3或 硼砂(Na2B4O7·10H2O) 碱标准溶液: NaOH 配制: 以饱和的NaOH(约19 mol·L-1), 用除去CO2 的去离子水稀释. 标定: 邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)或草酸(H2C2O4·2H2O) 称取混合碱试样1.200 g，溶于水，用0.5000 mol/L HCl溶液滴定至酚酞褪色，用去30.00 mL，然后加入甲基橙，继续滴定至溶液呈现橙色，又用去5.00 mL，求各组分百分含量。 §4-9 酸碱滴定法结果计算实例 思考: V1=V2 Na2CO3  V1V2 NaOH+Na2CO3 ; V1V2 Na2CO3+NaHCO3 ; V1=0, V2≠0 NaHCO3  V1≠0, V2=0 NaOH §4-10 非水溶液中的酸碱滴定（不讲） 总 结 1.质子条件式 2. [H+]计算 3. 酸碱滴定 滴定突跃、指示剂的选择 弱酸碱滴定条件 4. 酸碱滴定应用 混合碱的分析(方法,原理) * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 若: Kaca＜10Kw 但 ca/Ka 100 酸的解离可以忽略 [HA]≈ ca 得近似式: [H+]＝ Ka[HA] + Kw 精确式： [H+]＝ Kaca + Kw (1) Kaca10Kw : (2) ca/Ka 100 : (3) Kaca10Kw, ca/Ka 100 : [H+]＝ Ka[HA] + Kw 精确表达式： [H+]＝ Ka (ca - [H+]) [H+]＝ Kaca + Kw (最简式) [H+]＝ Kaca 例 计算0.20mol·L-1 Cl2CHCOOH 的pH.(pKa=1.26) 如不考虑酸的离解(用最简式:pH=0.98), 则 Er=29% 解: Kac =10-1.26×0.20=10-1.9610Kw c/Ka = 0.20 / 10-1.26 =100.56 ＜ 100 故近似式: 解一元二次方程: [H+]=10-1.09 则pH=1.09 [H+]＝ Ka (ca - [H+]) 一元弱碱(B-) 质子条件: 得精确表达式: [H+] + [HB] = [OH-] [H+]+ = Ka [H+][B-] [H+] Kw [H+]＝ Kw 1+[B-]/Ka 酸碱平衡关系 若: c / Ka 20, “1”可以忽略 (水的碱性)并且: [B-] =