江苏师范大学无化学课件16.ppt

第十六章 d区元素(一) §16.1 d区元素概述 16.1.1 d区元素的原子半径和电离能 16.1.2 d区元素的物理性质 16.1.3 d区元素的化学性质 16.1.4 d区元素的氧化态 16.1.5 d区元素离子的颜色 §16.2 钛 钒 16.2.1 钛及其化合物 丰度0.42%，主要矿物有钛铁矿FeTiO3和金红石TiO2。 1. 钛的单质 2. 钛的化合物 ⑷TiOSO4 溶于冷水，在热水中水解，生成?型钛酸H2TiO3 (TiO2?nH2O)，它既不溶于酸，也不溶于碱。在TiOSO4溶液中加碱得到?型钛酸H2TiO3(TiO2?nH2O)，这是个两性化合物，既溶于稀酸，又溶于浓碱。溶于稀酸生成TiO2+，溶于碱生成钛酸盐Na2TiO3。 ⑸Ti(Ⅳ)的配合物 在中等酸度Ti(Ⅳ)的溶液中加H2O2，生成桔黄色的[TiO(H2O2)]2+,用于比色法测定钛。Ti(Ⅳ)还能形成[TiF6]2-, [TiCl6]2-, [Ti(NH3)6]4+等配合物。 ⑹Ti(Ⅲ)化合物 酸中以[Ti(H2O)6]3+离子存在，紫色，水解程度大。碱中沉淀出Ti(OH)3。Ti3+有较强的还原性E?(TiO2+/Ti3+)=0.1V，还原性比Sn2+强，易被空气氧化。在有机化学中是还原剂，能还原硝基为胺基。Ti2+的还原性更强，能置换水中的H+放出H2。所以在有机溶剂中制备。 16.2.2 钒及其化合物 1. 钒的单质 Ｖ 丰度0.015% 在自然界中极分散，富矿不多。其次有钒酸铀矿K2(UO2)2(VO4)2?3H2O，钒铅矿Pb5(VO4)3Cl,绿硫钒矿VS2或V2S5，钒云母KV2[AlSi3O10](OH)2等。 V主要用于合金。它渗入钢成钒钢。钒钢与普通钢相比有结构紧密，韧性、弹性与机械强度高的特点。钒钢穿甲弹，能射穿40cm厚的钢板。大量应用于制造汽车、飞机的发动机轴、弹簧及汽缸等。 2. V的化合物 V2O5的重要反应 V V2O5 VCl5 V2O5 VC VOCl3 V2O3 ⑵ 钒酸盐： 偏VO3-，正VO43-，多V2O74- ，V3O93- ， V10O286- 等。 只有钠、钾、铵盐可溶，溶液无色或黄色。 3. 水溶液中钒的离子及其反应 ①V(Ⅴ)随酸度不同，存在形式不同(同多酸) ; 强碱 (加酸 )强酸 VO43-→V2O74-→V3O93-→V10O286-→VO2+ V:O 1:4 1:3.5 1:3 1:2.8 1:2 ②氧化还原性 E?A：VO2+ VO2+ V3+ V2+ V 黄 兰 绿 紫 颜色丰富，有仙女之称。 VO2+(加足量Zn→)由黄→兰→绿→紫 2VO2++H2C2O4+2H+→2VO2++2CO2+2H2O VO2++Fe2++2H+→VO2++Fe3++H2O ③? VO43-与H2O2显色反应：O22－取代O2－ 中性——黄色 强酸性——红棕色 §16.3 铬 钼 钨 多酸型配合物 16.3.1 铬、钼、钨的单质 不锈钢的铬含量在12%~14% 纯铬用于制造不含铁的合金 金属陶瓷(含77%的Cr, 23%的Al2O3) 电镀层 16.3.2 铬的化合物 16.3.3 水溶液中离子及其反应 2. Cr2O72-与CrO42-间的转化 3. Cr2O72-的氧化性 4.Cr(Ⅲ)的鉴定 小结： 16.3.4 钼、钨的化合物 MoO3和WO3是酸性氧化物，不溶于水，易溶于氨水或碱中，生成含氧酸盐： MoO3+2NH3?H2O=(NH4)2MoO4+H2O WO3+2NaOH=Na2WO4+H2O (NH4)2MoO4和Na2WO4与适量的盐酸作用，得到不溶于水的含氧酸： (NH4)2MoO4+2HCl=H2MoO4(s)+2NH4Cl Na2WO4+2HCl=H2WO4(s)+2NaCl 这些含氧