黏粒催化剂处理土壤中BTEX.DOC

PAGE 黏粒催化劑處理土壤中BTEX The Study on Treatment of Soil BTEX by Using Clay Catalyst 研究生：鐘泰龍 Chung, Tay-Lung 指導教授：廖秋榮 Chiu-Jung Liao 【摘要】 國內外油品污染土壤事件層出不窮，而土壤污染之整治往往需投入大量的人力、物力與經費，在經濟與技術考量下，Fenton-like化學氧化法是目前較有效且成本較低之技術。天然黏土礦物因其結構受到同型取代而使表面帶有負電荷，此永久性負電荷為達電性平衡會吸引可交換性陽離子以獲得電性平衡。有機黏土則是利用膨脹型黏土礦物以四級銨鹽修飾而成，使其具有親水性與親疏水性之雙重特性，可同時吸附有機與無機物質。本研究以Fe3+修飾蒙特石、天然黏土礦物及自行製備有機黏土取代Fenton-like中的鐵氧礦物觸媒催化過氧化氫進行氧化反應。 選用蒙特石與烏崁系黏土，以及經四級銨鹽羧癸基三乙銨(CDTEA)修飾形成之有機黏土共四種黏土礦物做為觸媒載體。將四種觸媒載體以Fe3+修飾後形成黏粒觸媒與有機黏粒觸媒，修飾前後分別進行基本性質測定、X-RD礦物鑑定、FT-IR官能機鑑定、SEM與EDS表面結構觀察。經X-RD繞射判定烏崁系黏土中富含蒙特石類黏土礦物，且四級銨鹽修飾後載體層間距明顯擴大；由FT-IR光譜圖證實合成後之有機黏粒鐵觸媒具有CDTEA之C-N、C-H與COOH特徵官能基，且黏粒鐵觸媒以Fe3+修飾並燒結後，黏土礦物結構並未被破壞。 本研究探討BTEX(苯、甲苯、乙苯及二甲苯合稱)在不同特性土壤中，於自然環境下吸附、脫附、衰減率及殘留量之情況。最後探討自行製備之黏粒鐵觸媒與有機黏粒鐵觸媒於不同的過氧化氫濃度、不同處理溫度及改變觸媒添加比率於性質差異相當大的六種土系(老埤系、下中系、太康系、枋寮系、五魁寮系與長濱系)中進行化學氧化試驗。 結果顯示，土壤吸附BTEX受到不同含水率及有機質含量之影響，其吸附量以40％含水率大於20％含水率；30天試驗中BTEX自然揮發量以表土(30~35％)大於底土(5~10％)。室溫下觸媒反應復育受污染土壤試驗結果，反應初期(0~24hr)以結晶性良好之黏粒觸媒大於有機黏粒觸媒蒙特石-鐵(Sm-Fe)＞烏崁-鐵(Wk-Fe)＞烏崁-CDTEA-鐵(Wk-CDTEA-Fe)＞蒙特石-CDTEA-鐵(Sm-CDTEA-Fe)，而添加不同濃度過氧化氫以對於BTEX衰減率以30％＞15％＞10％＞5％，兩者反應最終BTEX皆可達到90％以上的衰減率，各土系間會因基本性質不同仍有些微差異；改變觸媒添加量後之BTEX衰減率以添加0.5％者大於0.1％者，但兩者差異相當小，證明鐵觸媒之添加量對BTEX衰減率影響並不大。 於70℃進行反應時，由於反應劇烈，8小時內之變化與室溫下反應大不相同，不同觸媒之反應以Sm-Fe＞Sm-CDTEA-Fe及Wk-Fe＞Wk-CDTEA- Fe，添加不同濃度過氧化氫由於反應劇烈，部分氫氧自由基自身反應消失，以致低濃度衰減率大於高濃度之衰減率，結果在不同土系中殘留率仍有些許差異，但反應2小時後土壤中甲苯濃度皆低於土壤管制標準，乙苯與二甲苯濃度於反應2~4小時皆低於土壤管制標準，苯則需4~8小時反應後土壤中殘留量皆可低於檢量線濃度1mg/L (4~6.6mg/kg)。 關鍵字：黏粒、有機黏粒、載體、觸媒、BTEX、CDTEA(羧基癸基三乙銨)、土壤污染、土壤污染復育 【Abstract】 Soils contaminated by petroleum-hydrocarbon become more serious. Remediation technology selection must be thinking about several terms, including remediation cost and reducing rate. Fenton-like oxidation injects hydrogen peroxide to the soils or groundwater to promote the production of hydroxyl radicals and oxidation of organic contaminants is more economical and applicable. The production of hydroxyl radicals, though the catalysis of H2O2 by iron oxyhyroxyl minerals, is the key of Fenton-like reaction. In