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缓蚀剂 吸附膜机理: 吸附膜理论认为,某些缓蚀剂通过其分子或离子在金属表面的物理吸附或化学吸附形成吸附保护膜而抑制介质对金属的腐蚀。有的缓蚀剂分子或离子与金属表面由于静电引力和分子间作用力而发生物理吸附。另一些缓蚀剂可以与金属表面形成配位键而发生化学吸附。缓蚀剂以其亲水基团吸附与金属表面,疏水基远离金属表面,形成吸附层把金属活性中心覆盖,阻止介质对金属的侵蚀。此类缓蚀剂主要是有机缓蚀剂。 缓蚀剂——油田常见腐蚀特点 PH值较低,易腐蚀; 伴生硫酸盐还原菌(SRB)腐蚀; CO2、H2S等腐蚀性气体; 伴生甲酸、环烷酸和石油磺酸等腐蚀性有机物; 温度较高(40-100℃); 系统基本无氧,极易产生 油水混合介质。 缓蚀剂——油田腐蚀主要因素 —— CO2 —— H2S —— 溶解氧 —— 有机酸 —— 溶解盐 —— 细菌(SRB)等 缓蚀剂——CO2对碳钢的腐蚀作用 腐蚀率mpy 10 20 30 2.5 5.0 7.5 10 CO2 水质:3%NaCl水溶液 温度:80℃ 缓蚀剂——H2S腐蚀 缓蚀剂——细菌的腐蚀 SRB的腐蚀作用原理图 缓蚀剂——常用缓蚀剂 —— 石油磺酸钡等(1930年) —— 硫脲系列 —— 酰胺类 —— 吡啶类衍生物 —— 有机胺及季铵盐类 —— 咪唑啉及衍生物类 —— 氮、氧、磷等杂环类 —— 有机磷酸酯类 —— 炔醇类 阻垢剂——油田设备结垢的影响 1. 地面管线及泵站等的结垢会明显降低整个注水系统的流量和效率。 2. 地下储层结垢会直接堵塞近井通道,降低油井的产量。 3. 井筒结垢会造成泵卡、筛管堵死,井下管柱、工具堵死,作业拔不出、测试仪器下不去,不能实现分注,严重影响油田的正常生产和经济效益。 4.管线结垢造成管道缩径,流通截面积变小,导致注水压力升高、排量减小及管道堵塞。 5.诱发注水井管线局部腐蚀。结垢会诱发注水井管线发生垢下局部腐蚀,从而导致注水管线漏失频繁,严重的甚至可使注水井管线穿孔,造成破坏性事故。 6.使油水井和注水系统的免修期缩短,维修费用增加,造成巨大经济损失,影响油田产能建设。 阻垢剂——结垢图片 油田注水井下工具结垢图片 阻垢剂——结垢图片 油田注水管线的结垢图片 阻垢剂——结垢图片 冷却水系统换热器内的污垢沉积图片 阻垢剂——结垢类型1 常温下基本不溶于盐酸,加热后褐色物溶解使酸液变黄,剩下的白色物不溶解 致密的褐色物 混有腐蚀物或氧化物 粉末在酸性中溶解慢,无气泡,残液用BaCl2试验为阳性 致密的长针状结晶,浅色 无杂质 CaSO4 易溶于4%HCl且产生气泡,剩余物为不溶性的褐色或黑色物体 致密的黑色或褐色固体 混有氧化铁或硫化铁 溶解慢 细碎的菱形结晶 含MgCO3 易溶于酸且产生大量气泡 致密的白色细粉状 无杂质 CaCO3 溶解性 表观形状 垢的类别 阻垢剂——结垢类型2 在盐酸中缓慢溶解,放出H2S气体,酸液变黄 坚硬易碎的致密黑色物 FeS 常温下基本不溶于盐酸,加热后褐色物溶解使酸液变黄,剩下的白色物不溶解 褐色致密物 混有腐蚀物或氧化铁等 不溶于盐酸,垢层坚硬不易清除 坚硬致密的白色或浅色细颗粒 无杂质 BaSO4 SrSO4 溶解性 表观形状 垢的类别 阻垢剂——结垢成因1 酸性腐蚀及细菌腐蚀 Fe垢 三元复合驱油技术 硅铝垢 回注水与地层水不相容 Ba(Sr)SO4垢 回注水与地层水不相容 CaSO4垢 物理条件改变,使水中Ca(HCO3)2分解所致 CaCO3垢 成因 垢的类型 阻垢剂——结垢成因2 第一步:水中离子结合形成溶解度很小的盐类分子。 Ca2++CO32-→CaCO3(aq);Ca2++SO42-→CaSO4(aq) Ba2++SO42-→BaSO4(aq);Sr2++SO42-→SrSO4(aq) 第二步:结晶作用,分子结合和排列形成微晶体,然后产生晶粒化过程(形成新相)。 CaCO3(aq) →CaCO3(S);CaSO4(aq) → CaSO4(S) BaSO4(aq) →BaSO4(S);SrSO4(aq) → SrSO4(S) 第三步:大量晶体堆积长大,沉积成垢。 阻垢剂——阻垢的方法 物理法:应用物理仪器设备的功能抑制垢的形成。 化学法:通过加入化学防垢剂,利用防垢剂的络合增溶、分散、晶体畸变作用阻止垢物形成。 工艺法:通过改变或控制某些作业工艺条件来破坏或减少垢的生成机会。 阻垢剂——常用的阻垢剂
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