丙烯酸酯微乳液体系多孔聚合物的形态结构研究-中国聚合物网.PDFVIP

丙烯酸酯微乳液体系多孔聚合物的形态结构研究* 李 晓，林耿东，张卫英，李 锋，曾伟杰，董声雄 （福州大学化学化工学院，福州350002 ） 关键词：微乳液，多孔聚合物材料，形态结构，丙烯酸酯 以油溶性单体为连续相的反相及双连续相微乳液，聚合后可得到具有微孔结构 的聚合物，微乳液法合成结构可控的多孔聚合物材料已成为高分子材料合成研究领 域的热点之一[1-5] 。由于聚合物的微观孔穴结构与微乳液体系的关系密切，因此通过 改变微乳液体系的组成同时适当控制反应条件，有望得到结构可控的聚合物多孔材 料。本文考察了不同反应条件对“甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸/十二烷基硫 酸钠/水”微乳液体系聚合稳定性的影响，并对聚合产物的形态结构进行了研究。 1）引发剂的影响 采用油溶性引发剂AIBN （反应温度为55℃）和水溶性引发体系KMnO -H C O 4 2 2 4 （反应温度为45 ℃）分别引发反相微乳液和双连续相微乳液，结果表明反相微乳液 采用AIBN 可以很好地引发聚合，并得到透明的聚合物凝胶，而采用KMnO -H C O 4 2 2 4 引发只能得到粘稠状液体。这主要是因为反相微乳液体系中油相的含量高，AIBN 能 均匀分布于油相单体中，也能进入微液滴内核引发聚合，引发效率较高，使得反应 过程迅速并有效抑制相分离，进而形成透明的凝胶。双连续相微乳液体系既可采用 AIBN 引发聚合，也可采用KMnO -H C O 氧化还原体系引发聚合，但采用AIBN 聚 4 2 2 4 合速度较慢，产物的体积收缩率较大，而KMnO -H C O 引发只需5min 左右即可形 4 2 2 4 成透明的凝胶。 2）水相分率的影响 以KMnO -H C O 引发不同水相分率的微乳液体系，发现水相分率对聚合产物 4 2 2 4 的形态结构影响较大。当水相分率为20%时，只能得到粘稠液状产物；当水相分率 为 30%或 40%时可以形成透明的凝胶；当水相分率在 50%-80%时则形成白色的凝 胶。这是因为反相微乳液体系的水相分率较低时，KMnO -H C O 的引发效率低， 4 2 2 4 单体的转化率较低，无法形成透明的凝胶；水相分率过高（水相分率≥50% ）时， 聚合过程中容易发生水相微区的聚并而产生不同程度的相分离，导致聚合物部分微 *基金项目：国家自然科学基金（项目编） 观结构的尺度大于可见光波长，使产物凝胶呈白色不透明；只有水相分率适中（30% 和40% ）的微乳液体系，才形成透明的共聚物凝胶。 水相分率为30%、40% 、50%的微乳液聚合产物的环境扫描电镜照片如图1 所示。 图1a、1b 显示聚合产物的微观结构中含有相互连通的纳米级孔穴结构，这是微乳液 中连续的水相在聚合后经干燥除去水分所留下的痕迹，说明微乳液的初始形态在聚 合后得到了较好的保持。由于水相分率的不同，可以看出图1b 的孔道比图1a 的宽。 图1c 则表明水相分率为50%的聚合产物中不仅有纳米级的孔洞，同时也有微米级的 结构，使得聚合物在宏观上表现为不透明的白色凝胶。 a) 30% b) 40% c) 50% Fig.1 ESEM micrographs of polymers from microemulsions with different aqueous fraction ω(KMnO -H C O )=0.2wt%, ω(EGDMA)=0.5wt%, T=45℃ 4