全自动电位滴定法测定元明粉中钙镁合量探究.docx

全自动电位滴定法测定元明粉中钙镁合量探究 摘 要：本论文采用全自动电位滴定仪，在pH10 的氨-氯化鞍缓冲溶液中，选择EDTA-Hg指示剂以及EDTA滴 定剂，测定元明粉中钙镁合量。结果显示：在试验条件下， 利用镁离子测定试验的RSD为0.43-1.64%,加标回收率为 98. 25-107. 50%0该法操作简单，能准确地测定元明粉中的 钙镁合量。 关键词：电位滴定钙镁合量元明粉 元明粉化学名称为硫酸钠(sodium sulfate),又称无 水硫酸钠(Na2S04),俗称无水芒硝［1］或称无水硝，是一种 基础化工原料，广泛应用于化工生产的各行各业，造纸工业 中用硫酸钠来补充制浆中碱和硫的损失；合成洗涤剂生产中 添加约40 %的硫酸钠作为洗衣粉的载体［2］；玻璃工业中用 来代替纯碱；染料工业中作填充剂；是制造硫化钠的主要原 料；医药工业中用作缓泻剂和领盐中毒的解毒剂等；同时， 在合成纤维、制革、有色冶金、瓷釉、肥皂等的制造中也有 应用。 元明粉品质好坏与其硫酸钠含量有直接关系，而其中钙 镁元素含量直接影响元明粉中硫酸钠的含量，在国家标准［3］ 中由计算法检测得到硫酸钠含量的计算公式中，显示需要减 去由于钙镁元素的存在而生成的硫酸钙和硫酸镁，因此钙镁 元素含量的大小对硫酸钠含量影响很大，也就是说，对元明 粉产品的品质影响很大。现有的检测元明粉中钙镁元素合量 的方法是国标［3］中所述的微量滴定管滴定法，由于在检测 过程中采用的的手工滴定法，需要肉眼去观测滴定终点，因 此会引入较大的人为误差，对检测结果有一定的影响，而如 果采用电位滴定法，由于不需要肉眼去判断滴定终点，而是 仪器会自动识别反应体系自身电位变化，从而记录滴定终 点，其结果会是十分精确的，并且由于不需要使用指示剂可 节约检测成本，而且使用仪器可达到节约检测时间的目的。 一、试验部分 1 ?仪器与试剂 仪器：梅特勒T70全自动电位滴定仪（电势测量电极 -2000?2000mv,配有DM141-SC镀银环复合电极，搅拌器）; 万分之一分析天平。 试剂：三乙醇胺溶液（1+3）,硫化钠溶液（20g/L）, 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液（约0. 02mol/L）, 氨-氯化铁缓冲溶液（pH值为10）,EDTA-Hg指示剂（0. 05mol/L EDTA溶液与同浓度的硝酸汞溶液1： 1配制），氯化镁。元明 粉样品取自不同元明粉企业。 测定原理 样品溶液中除了钙离子和镁离子外，还有可能存在铁离 子、铝离子和铜离子等金属离子，这些离子对钙离子和镁离 子的EDTA络合滴定有很大干扰，故在测定之前，向样品溶 液中加入三乙醇胺溶液来掩蔽铁离子和铝离子，向样品溶液 中加入硫化钠溶液来掩蔽铜离子，全自动电位滴定仪检测样 品时，是利用电位突跃来识别滴定终点。 3?样品处理 称取一定质量的元明粉样品，用去离子水直接溶解定容 至500mL,过滤，取25mL样品溶液至仪器配套的滴定杯中， 待测。 4.测定方法 用移液管移取25mL样品溶液，置于仪器配套的滴定杯 中，加入2mL三乙醇胺溶液，ImL硫化钠溶液，5mL氨-氯化 铁缓冲溶液和3mL EDTA-Hg指示剂，用0. 02mol/L浓度的EDTA 标准溶液进行滴定，用DM141-SC镀银环复合电极对溶液中 的电位进行测量，仪器会自动通过电位的突跃来判断滴定终 点。仪器滴定模式为EQP （等当点滴定）。 二、结果与讨论 pH值的控制 准确控制样品溶液的pH值对于检测元明粉中钙镁合量 很重要，当待测溶液pH在12?13时，由于Mg2+、Fe3+、A13+、 Mn2+、Fe2+、Cu2+等离子都已形成难溶的氢氧化物沉淀，EDTA 标准溶液单独滴定钙的终点会比较敏锐，但是这种情况，镁 离子就无法测定出来；当待测溶液pH13时，容易产生碳酸 钙、氧化钙以及氢氧化镁沉淀，造成滴定误差；若pH约为 10时，滴定Ca2+、Mg2+总量是比较好的；可以大大提高了 方法的重复性和准确性。所以控制待测溶液的pH约为10是 此方法的关键步骤。 样品取样量的确定 根据所取样品中含有钙镁的情况，以及所用的仪器设备 灵敏度要求，确定样品的取样量。本研究所用的全自动电位 滴定仪配置的滴定管为10mL的，若其滴定体积在3?8mL之 间，仪器灵敏度好，滴定误差较小。在GB/T6009-2003中规 定的样品取样量为20g[3],相应EDTA标准溶液浓度约为 0. 02mol/L,由于本研究中所选用的样品钙镁含量较低，确 定样品量为40g较为合适。 方法的准确度和精密度试验 自动滴定仪法的仪器自动读数也比手工滴定法准确和 稳定，提高了方法的精密度和准确度。从表1、表2和表3 的试验结果看，该方法的变异系数为0.43?1.64%,加标回 收率为98. 25?107. 50