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*/22 镍冶金概述与冶炼用原材料 报告单位： 技术部 技术一课 报 告 人： 陈锦辉 制成工程师 报告日期： 2012.6.20 */22 大 纲 1. 镍矿资源概述 1.1 镍矿资源类型与分布 1.2 世界主要产镍国与储量 2. 镍的性质与消费 1.2 镍的性质与用途 1.3 镍的市场消费结构 3. 金属氧化还原基本理论 3.1 氧化还原热力学 3.2 氧化还原动力学 4. 金属挥发 4.1 金属挥发作用与影响 4.2 金属挥发之衡量参考 4.3 Dalton的经验式 5. 镍铁冶炼用原材料 5.1 原材料分类 5.2 主炉料 5.3 冶金辅料 6. 结论 */28 1. 1 镍矿资源类型与分布 ⑴镍矿类型： ⑵镍矿分布： 类型 分布 储量/亿吨 平均镍含量 镍储量/亿吨 硫化镍矿 亚欧非和大洋洲、北美洲 105 0.58％ 0.62 红土镍矿 主要分布在赤道南北30度内 126 1.28％ 1.6 深海底含镍锰结核 各大洋底部 估计30000 1.37 % 411 */28 深海底含镍锰结核 硫化镍矿 红土镍矿 1. 1 镍矿资源类型与分布 */22 1. 1 镍矿资源类型与分布 ⑶氧化镍矿的三种类型： 类型 成分 适合冶炼类型 镁质硅酸盐型 A: Fe 8%-12% SiO2 40%-48% MgO 25%-35% 火法 褐铁矿型 Fe30% B1: SiO220% B2: SiO225% 湿法 中间型 Fe 12%-25% C1: MgO 20%-35% C2: MgO 10%-25% 湿法、火法 ⑷氧化镍矿成分差异及冶炼类型： */22 1. 镍矿资源概述 国家 可靠储量/kt 估计储量/kt 新喀里多尼亚 14000 15000 加拿大 8200 8500 俄罗斯 8000 8100 菲律宾 5500 5600 澳大利亚 5200 5600 古巴 3200 3400 美国 多为伴生 2700 印度尼西亚 2300 2500 希腊 2100 2400 注：未计入锰结核资源 1.2 世界主要产镍国及储量 */22 2.1 镍的性质与用途 ①银白色金属，第Ⅷ族元素，原子序数28， 原子量58.69，熔点1455℃，沸点2730℃，具磁性。 ②不易生锈，抵抗苛性碱腐蚀，空气中形成 NiO薄膜， 高温性能好，700~800℃不氧化，化学性能稳定。 ⑵自然界镍的三种基本形态： ⑴镍的性质： 400~500℃ 继续升温 */22 2.2 镍的市场消费结构 国际上镍用于生产不锈钢上占总消费的65%，中国在07到09年不锈钢的镍消费比例逐年上涨。 年份 国别 消费结构/% 不锈钢 电池 电镀 合金及铸造 有色金属及合金 化学品 其他 2007 国际 65 8 12 5 10 2007 中国 51.3 8.4 26 8.5 5.8 2008 中国 69 5 15 8 3 2009 中国 77 4 10 7 2 */22 3.1 氧化还原热力学 △Gθ：生成吉布斯自由能（标准摩尔生成吉布斯自由能） 指定温度及标准压力下，稳定单质生成1mol某物质时的吉布斯自由能变量。 （稳定单质△Gθ为零） Ⅰ. 某金属氧化物△Gθ值越小或越负: 该元素其被氧化倾向越大，氧化物越稳定，不容易被还原。 Ⅱ. 某金属氧化物△Gθ值越大或越正: 则该元素氧化倾向越小，氧化物越不稳定，越容易被还原。 ⑴生成吉布斯自由能概述： */28 3.1 氧化还原热力学 T↑，NiO的△Gθ ↑ NiO越不稳定，越易被还原 （因此高温下镍的氧化物更容易还原成镍）。 ⑵△Gθ与温度T关系：△Gθ=A+BT */22 3.2 氧化还原动力学 ⑴ 金属氧化过程三个环节： 外扩散： 氧由气相通过边界层向氧-氧化膜界面扩散（靠浓度差扩散）。 内扩散： 氧通过固体氧化膜向氧化膜-金属界面扩散。 结晶化学反应： 在金属-氧化膜界面上，氧和金属发生界面化学反应，金属晶格变成金属氧化物晶格。 */22 3.2 氧化还原动力学 ⑵ 限制性环节讨论： a). 外扩散：一般不是限制性环节，因为金属熔炼过程中，气流速度较快，常常 高于形成边界层的临界速度。 b). 内扩散：氧化物的分子体积大于此金属原子体积时，氧化膜致密， 随氧化膜 增厚，氧扩散阻力增大，限制性环节为内扩散（如铝硅镍等大多数金属）。 c). 结晶化学反应：相反若小于，则氧化膜疏松多孔，氧扩散阻力较小，限制性 环节为结晶化学反应，此时氧化速度为一常数（如碱金属锂、镁等）。 ⑶