波谱原理及解析 常建华.pdf

第 章 　 　绪 论 波谱法及其应用 物质在光（电磁波 ）的照射下，引起分子 内部某种运动 ，从而吸收或散射某种波 长的光 ，将入射光强度变化或散射光的信号记录下来 ，得到一张信号强度与光的波 长、波数（频率 ）或散射角度 的关系 图，用于物质结构、组成及化学变化 的分析 ，这就 叫波谱法 。 波谱法包括的范围很广，红外光谱、紫外与可见光谱 、核磁共振和质谱四种波 谱法简称为四谱 。除了上述四种波谱法 以外，拉曼光谱、荧光光谱 、旋光光谱和圆 二色光谱 、顺磁共振谱都属于波谱法范畴。 早在 世纪 年代，人们就开始应用 目视 比色法 。不久 发现 了以其名 字命名的 定律 。 世 纪末就 已经开始 了红外和紫外光谱测 定 。进入 世 纪，随着科学技术的发展 ，仪器性能大大提高，实验方法不断改进和革新 。特别是 计算机的应用，使波谱法得到了突飞猛进的发展 。波谱法种类越来越多，应用范围 也越来越广 。核磁共振 、质谱、 射线衍射法等 的应用为化合物结构解析 、化合物 的定性鉴定带来了革命性的变革 。 大家知道 ，一种新化合物被发现或合成出来以后 ，就要设法确定其组成、性质 和应用 。若用经典的化学分析法去确定物质 的相对分子质量 、化学式和结构式是 很 困难 的。例如 吗啡从鸦片 中提 出来到最后确定其结构大约用 了 年 的时间。 若使用现代 的波谱分析就 比较容易解决 。现代 的波谱法不仅可 以确定相对分子质 量、化学式、结构式 ，还可 以使用 射线衍射法，特别是使用 四圆衍射仪，测定晶体 的 射线衍射 图，从而进一步确定分子 中键长 、键角等结构参数 。物质 的性能取 决于结构，这是人所共知的事实。在研究一些复杂化合物 ，如某些天然产物 、蛋 白 质、核酸及高分子化合物的结构与性能中，波谱法更是重要和不可替代的手段 。现 代 的物质结构分析首选方法就是波谱法 。 计算机化的波谱仪，利用计算机的快速信息存储和再解析及运算功能，加上波 谱仪上的快速扫描，可以为需要进行快速检测而 以前无法实现的研究领域，如动力 学研究、反应机理的研究提供一种强有力的工具 。而波谱仪与其他分析方法 ，如气 相色谱仪、液相色谱仪联用，充分发挥各 自的优势，可以在一次测定中完成一个样 品中二三百个化合物 的分离与鉴定 。现代波谱法有时所 需样 品仅为几个 甚至 几个 ，使微量结构分析成为可能 。 波 谱 法 已成 为 一 门重 要 的学科 。它 是化 学、化 工、医药、生 命 科 学、环 保、食 品、 法医等诸多科研和生产领域中不可缺少的工具 。 各种波谱法原理不同，其特点和应用也各不相 同。每种波谱法也都有其适用范 围和局 限性 ，这是应该注 意 的问题 。在使用时应根据测定 的 目的、样 品性质、组成及 样 品的量选择合适的方法 ，在很多情况下都要综合使用多种波谱法才能达到 目的。 电磁波与波谱 电磁波 的性质 从现代知识可知，光同时具有波动性和微粒性 。从波动观点看 ，光是一种 电磁 波 ；从量子观点看 ，光 由一个个光子组成 。每个光子具有能量 为普 朗克常量 ， 为频率 ） 光子具有质量 ，按相对论质量 能量关系式 ，可得 （ 为光速 ） 式 中， 为波长 ， 为波数（单位为 。光 的波 长越 短 ，波 数 和 频 率越 大 ，能量 越高 。 从波动观点看 ，光是 电磁波 。电磁波是一种横波 ，具有两个相 同位相 、互相垂 直 、又垂直于传播方 向的振动矢量 ，即电场强度 （又叫电矢量和光矢量 ）和磁场 强度 （磁 矢量 ）。平 面 电磁 波传 播 示 意 图见 图