普通化学 第二 化学反应的基本原理.pptVIP

第五版ph-ch2化学反应的基本原理 第二章 化学反应的基本原理 2.1 化学反应的方向和吉布斯函数变2.1.1 影响反应方向的因素 1. 反应的焓变 2.反应的熵变（1）混乱度、熵和微观态数 ①混乱度 ② 熵 熵与微观状态数 ④热力学第三定律 ⑤标准摩尔熵Sm? (2)摩尔熵的一些规律 （3）熵变的计算 (4)关于熵判据 3.反应的吉布斯函数变(1)吉布斯函数（G）定义式: 2.1.2 反应自发性的判断1. 以ΔG为判断标准 表2.1 熵判据和吉布斯函数判据的比较 2. ΔG (T)与ΔG?(T) 的关系 （1）热力学等温方程式 （2）道尔顿分压定律 课堂练习1 2.1.3 反应的ΔG?(T) 的计算与应用1. ΔG?(298.1 5K) 的计算（1）利用物质的Δf Gm ? (298.15K) （2）利用物质的Δf Hm ? (298.15K)和 Sm? (298.15K)的数据 2.其他温度下的标准吉布斯函数变 3. ΔrG m(T) 的计算 4. Δr Gm ? 和ΔG 的应用 注 意 (3)反应的三种热力学函数变计算公式 课堂练习2 课堂练习3 课堂练习4 课堂练习5 2.2 化学反应进行的程度和化学平衡2.2.1 反应限度的判据与化学平衡1.化学平衡状态(ΔG = 0 ) 2.2.2平衡常数和多重平衡规则1.标准平衡常数K ?与Δr Gm ? （1）实验平衡常数 （2）标准平衡常数 注意 （3）吉布斯函数变与平衡常数 （4）转化率 2.多重平衡规则 2.2.3化学平衡的有关计算 例题： 课堂练习6 2.2.4 化学平衡的移动及影响因素 1.平衡移动原理 2.浓度（压力）对平衡常数的影响 3.温度对化学平衡的影响 不同热效应时lnK?与1/T关系图 注 意 2.3 化学反应速率 影响反应速率的因素2.3.1 浓度的影响和反应级数1.速率方程和反应级数 （2）非基元反应（复合反应） *零级反应的特征： 2.一级反应 课堂练习7 2.3.2 温度的影响和阿仑尼乌斯公式 2.3.3反应的活化能和催化剂 1.活化能的概念（1）有效碰撞理论 （2）过渡状态理论 3.催化剂 2.加快反应速率的方法 根据： 图2.2 由图2.2可知： ①放热反应(△rH 0 ) 直线斜率为正，升温K?↓， 不利放热反应进行 ②吸热反应(△rH 0 ) 直线斜率为负，升温K?↑， 利于吸热反应进行 得： （2.29） 化学平衡的移动（或化学反应的方向）：是考虑反应的自发性，决定于ΔrGm 是否小于零； 化学平衡：是考虑反应的限度（ K? ）取决于ΔrGm?数值的大小。 化学反应速率定义（以浓度为基础）： 单位时间单位体积内发生的反应进度。 如： aA + bB = gG + dD 化学动力学是研究化学反应速率和机理的学科。 (2.30b) (2.30a) 将 带入可得： 对于化学反应均应遵从质量守恒定律：反应前后各种物质的总质量不变。 恒容反应,V一定dnB/V=dcB 其单位为：mol?dm-3?s-1。 注： ①反应物的系数为负，产物的系数为正。 ②反应速率与化学反应式的写法有关（因系数不同）。 ③用反应式中的任何一种物质表达反应速率，其数值均相同。 如：化学反应 aA + bB = gG + dD 质量作用定律：在一定温度下,对某（基）元反应,其反应速率与各反应物浓度(以化学方程式中该物质的计量数为指数)的乘积成正比。 （1）质量作用定律数学表达式 （反应速率方程） aA + bB = gG + dD 由两个或两个以上的基元反应组合而成的总反应。 在复合反应中，可用实验检测到中间产物的存在，但它被后面的一步或几步反应消耗掉(与副反应或副产物不同) 如: 是由下列两步基元反应组成的复合反应 (快) (慢) 对于非元反应： 其中： k —反应速率常数 k与温度、催化剂有关，而与浓度无关。 当c(A)=c(B)=1时υ=k。 所以k可用来表征反应的速率。 α,β —对应物质的反应级数 α+β —总的反应级数 *反应级数不同,其k单位不同（通式：mol1- n L n -1 ·s-1 ） 。 当α+β =0即υ= k 时为 零级反应 mol·L-1 ·s-1 当α+β =1时为 一级反应 s-1 当α+β =2时为 二级反应 (mol·L -1)-1 ·s-1 基元反应的反应级数：由方程式可确定 非基元反应的反应级数：必须通过实验来确定 例1.某化学反应进行1h,反应完成50%，进行2h,反应完成100%，此反应为几级反应？ 例3. Na(s)+H2O =NaOH+