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清华大学 物理学035
* 物理化学(Ⅰ) (PHYSIVAL CHAMISTRY) （6） 3 -9 封闭系统的热力学基本关系式 Fundamental equations of thermodynamics for closed system 将U=A+TS代入 将H=G+TS代入 若w’=0 Gibss Equations 将U=H-pV代入 适用条件： (1) 封闭系统，w’= 0的任意可逆过程 (2) 组成不变、均相封闭系统中，w’=0的任意 过程（无相变和化学反应的可逆与不可逆 过程） 应用： (1) 计算单组分、均相系统的状态函数的变化 例：对理想气体等温过程 (2) 导出许多有用的热力学关系式 ① ② Maxwell equations ③ 内能和焓随压力、体积的变化 (Internal pressure) ④ 热容随压力、体积的变化 ⑤ 定压热容和定容热容的关系 代入(1)式 ⑥ Gibss-Helmholtz 方程 Gibss 函数、Helmholtz 函数与温度、压力、 体积的关系 Gibss-helmholtz 方程 H2O(l,263.15K,p0) H2O(s,263.15K,p0 ) 对相变 H2O(l,263.15K,p0) H2O(s,263.15K,p0 ) 将ΔH(273K)= -6.02 kJ.mol-1 , ΔCp = -37.7 J K-1. mol-1 代入，解得 C = 4272 ΔG1 = 0 ΔG2 = -214 J.mol-1 习 题 课 (热力学第二定律) 一.内容小结: (1) S、G、A的定义，作用，计算 (2) 封闭系统热力学基本关系式： 形式、使用条件、应用 3.过程方向的判据 状态函数 适用系统 适用过程 判别方式 二、 讨论： 7. 判断下列说法是否正确 (1) 在可逆过程中系统的熵值不变。 (5) G是系统能作非体积功的能量 (15) 如果系统经历一个熵不变的过程，一定是 绝热可逆过程 (3) 某系统由状态A出发，分别经过绝热可逆 过程1和绝热不可逆过程2到达状态B，则 ΔS1=0， ΔS2 ＞0，所以ΔS1 ＜ΔS2，此 结论对吗 ？为什麽？ （3）在恒温恒压下可逆电池的反应 （4）实际气体的节流膨胀 （5）等温等压不可逆相变
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