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北京大学环境学院 光降解机理 如果某种塑料含有醛、酮等，则其分子中含有羰基，及双键，就能吸收光能，进而引起降解。 例如，聚酮分子链中含有大量的羰基，能够发生和小分子酮类相似的光化学反应。聚酮的最大吸收波长范围在280～290 nm，太阳光中恰好存在该波长范围的紫外线。室内因玻璃门窗的吸收，该波长的紫外线大为减少，所以聚酮类高分子材料在室外容易发生光降解，在室内比较稳定。各种聚酮发生光降解反应都是因为分子中的羰基在紫外线作用下发生断键反应，从而生成一些小分子化合物。 北京大学环境学院 光降解机理 制备光降解塑料的方法通常有两种： 一种是在塑料中添加光敏剂；另一种是采用含羰基的光敏单体与常规的结构单体共聚，用光敏单体的加入量控制聚合物的降解时间。 在高分子材料中添加光敏剂，是将适当的光敏感基团，如－CO－基团引入高分子结构中，而赋予高分子材料光降解的特性，常用的光敏剂有二烷基二硫代氨基甲酸铁(FeDRC)、胺烷基二茂铁衍生物等。相对而言，光敏单体的制备方法有广泛的适用性，例如，以一氧化碳或乙烯基酮为光敏单体，与烯烃单体共聚可合成含羰基结构的聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯等光降解聚合物。 北京大学环境学院 光降解机理 目前光降解塑料制备技术较为成熟，在国外已广泛用于农用地膜、垃圾袋、快餐容器、饮料罐拉环，以及包装塑料制品等一次性用品中。光敏单体用在地膜中的添加量为0.1％～2％。 现在，也有人在研究采用直接缩聚的方法制备光降解性聚酯、聚酰胺等，这些塑料的光降解性更好。在有些特殊场合，要求塑料在一定的使用期限内不发生降解行为，它的使用性能应与普通塑料一样，但在一定期限以后，又希望塑料能尽快降解，与自然环境溶为一体。符合这种要求的可降解塑料称为可控降解塑料，其中最主要的产品是可控光降解塑料。这种特殊的可降解塑料必须能精确控制诱导期，在诱导期内，其力学性能至少能保持80％以上，达到有效使用期后力学性能迅速下降，甚至于立刻崩溃。 北京大学环境学院 光降解机理 成功的关键是选用合适的光敏剂，这种光敏化合物本身应具有两重性，即在塑料聚合加工过程中以及在使用有效期内，它应该起抗氧化剂的作用，使塑料具有适当长的诱导期并保持一定的稳定性和力学性能，过了一定的时间，它又起到光解促进剂作用。通过选择不同种类的光敏化合物或改变光敏割的加人量，可以调控诱导期的长短达到可控光降解的目的。 另一种方法是多组分光敏剂，其中一种组分A对光敏感，在光照下产生光解自由基，另一个组分B则专门用于吸收光敏组分产生的自由基，然后自身发生变化，当B组分消耗完后，由A组分释放的光解自由基就对塑料进行光降解，只要控制B组分的添加量就能达到可控光降解的目的。 北京大学环境学院 光降解机理 光降解塑料只有在日光的作用下才可能降解，而且能降解为小分子化合物进入生态循环的塑料只是极少部分，绝大部分塑料只是逐步崩解变为碎片或者粉末。而且，塑料废弃物部分埋在土壤中或整个作为垃圾填埋在地下时，缺光或缺氧、缺水，使光降解塑料在许多情况下降解不完全；即使在光辐照条件下发生分解反应，也受地理、气候影响较大，降解速度难控制。因此人们将注意力逐渐转向其他降解塑料，特别是微生物降解塑料产品的开发上。 北京大学环境学院 2)生物降解机理 生物降解是通过微生物的作用将高分子塑料分解成水、二氧化碳及其他低分子化合物。在这个意义上，可将通过光降解反应而发生分解反应的塑料称为光降解塑料，将通过自然界存在的细菌、真菌和藻类等微生物作用而自然降解的塑料称为生物降解塑料。由于依赖微生物的反应分解，与光降解塑料类似，生物降解塑料是一类降解速度不可控制的高分子材料。但与光降解塑料不同的是，生物降解塑料既有不完全降解型的品种，也有完全降解型的品种。完全生物降解型塑料，在22℃下两年即可完全分解。 北京大学环境学院 生物降解机理 生物降解塑料的降解机理主要是通过各种细菌及酶将高分子材料分解成二氧化碳、水、蜂巢状的多孔材料和低分子的盐类，它们可被植物用于光合作用，不会对环境造成污染。 生物降解塑料的降解过程一般分为两步，第一步是填充在其中的淀粉被真菌、细菌等微生物侵袭，渐渐消失，在聚合物中形成多孔破坏结构，增大了聚合物的表面积； 第二步是剩下的高分子聚合物在细菌和酶的作用下进一步发生各种分解反应，使分子链断裂成低分子量碎片，达到被微生物代谢的程度。一种塑料是否具有生物降解性取决于塑料分子链的大小和结构、微生物的种类和各种环境因素(如温度、pH值、湿度)及营养物的可作用性等。实际上，生物降解不只是微生物的作用，而是多种生物参加的综合过程。 北京大学环境学院 生物降解机理 虽然生物降解塑料作为塑料技术的一大飞跃风靡了整个世界，但许多专家、环保组织和科研部门对这类塑料的降解仍有一些疑问，认为