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第四章 原子结构 普通化学 第四章 原子结构 第四章 原子结构 主讲：李琼芳 第二节? 波函数和单电子原子的结构 ?? 第三节? 多电子原子的结构 第四节? 原子结构与元素周期律 这种由于钻穿作用而使能量发生变化的现象，称为穿透效应（或钻穿效应）。所以，n相同l不同的轨道的能量大小次序为： Ens＜Enp＜End＜Enf＜…… 综上所述，由于屏蔽效应和穿透效应的结果，对于各轨道能级能量的高低可概括如下： ⑴ l 相同，n不同时，n增大，能量升高，即E1s＜E2s＜E3s……； E2p＜E3p＜E4p……； E3d＜E4d＜E5d……。等等 ⑵ n相同，l不同时， l增大，能量升高，即： Ens＜Enp＜End＜Enf＜……； ⑶对于n和l都不同的能级，例如3d和4s，如何确定能级的高低呢？ 徐光宪 (n+0.7l)值越大，能级的能量越高。 例如4s，3d和4p的(n+0.7l)值依次为4.0，4.4，4.7，可见E4s＜E3d＜E4p。它们值的第一位数相同，都是4，合并为一组，成为第四能级组。 E4s＜E3d＜E4p这种主量子数较小的电子能级高于主量子数大的电子能级的现象称为能级交错。同样现象的还有： E5s＜E4d＜E5p； E6s＜E4f＜E5d＜E6p等。 二、?? 基态多电子原子内的电子排布（一）电子在核外排布的原则 1．保里（Pauli）不相容原理 2．能量最低原理 3．洪特规则 对于简并轨道，电子处于全满（p6,d10,f14）、半满（p3,d5,f7）或全空（p0,d0,f0）时，原子的能量较低，比较稳定。这是洪特规则的特例。 （二）原子中电子的排布 一、?? 元素周期表的结构 二、?? 元素的基本性质与原子结构的关系 1．?? 原子半径 2．?? 元素的电离能 3．?? 元素的电子亲合能 4．?? 元素的电负性 5．?? 元素的氧化数 一、?? 元素周期表的结构 长式元素周期表共有7行18列。每行称为一个周期；18列分为16族：Ⅰ-Ⅶ主族、Ⅰ-Ⅶ副族、第Ⅷ族和0族（其中第Ⅷ族共3列）；另外镧系和锕系列于表下方。 二、?? 元素的基本性质与原子结构的关系 1．?? 原子半径（r） ⑴共价半径：同种元素的原子以共价单键结合时，核间距的一半称为共价半径。 ⑵金属半径：在金属晶格中两个相邻原子核间距的一半称为金属半径。 ⑶范德华半径：单质分子型晶体中相邻分子的相邻原子核间距的一半称为范德华半径。 * * 从希腊德膜克利特（Democritus）首先提出“原子”概念，到英国道尔顿（J.Dalton）创建“原子学说”的漫长岁月中，人类认识了“从哲学家的主观臆测到科学家的实验总结”的质的飞跃。 1897年，英国物理学家汤姆逊（J.J.Thomson）在阴极射线的研究中，发现“电子是一切原子共有的组分”，并测定了电子的电荷和质量。 1911年，英国物理学家卢瑟福(E.Rutherford)为了解释α粒子散射实验，提出了原子的行星模型。 但事实说明卢瑟福的原子模型是极不完善的，与宏观物体运动不同，电子、原子、分子、等微观粒子有其独特的运动特性。 第一节? 微观粒子的运动特性 一、物理量的不连续性-量子化、 波尔原子模型 1913年，玻尔(H.D.Bohr)在卢瑟福行星模型的基础上，结合普朗克(M.Planck)和爱恩斯坦(A.Einstein)的思想，提出了氢原子结构的玻尔理论。 物理量变化的不连续性是质量极微小的电子、原子、分子、离子等微观粒子与宏观物体的一重要区别。 量子化 量子 E=hv 式中，h=6.626×10-34J.s，称为普朗克常数 玻尔提出了著名的玻尔氢原子模型 基态 激发态 跃迁 △E=hv △E V= h 当电子由n=3,4,5,6等轨道退激到n=2的轨道上时，就产生氢原子的可见光谱(Hα,Hβ,Hγ,Hδ)。 类氢离子(单电子离子，如：He+,Li2+,Be3+) 二、??电子的波粒象二性 波粒二象性 E=hv h p= λ p=mυ P :动量 E :能量 V :频率 λ:波长 υ:速度 1924年，巴黎大学年轻的研究生德布罗依(L.V.DeBroglie) 1927年，美国的戴维逊和革末，英国的小汤姆逊分别通过电子衍射实验，证实了电子波的存在。这些实物粒子波统称为物质波或德布罗依波。 1929年，德布罗依荣获诺贝尔物理奖，不久之后，戴维逊和革末也双双获得诺贝尔奖 1927年，德国物理学家海森堡从理论上证明，要想同时准确测定运动微粒的位置和动量（或速度）是不可能的。这就是微观体系的测不准