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第十三章 配位化合物;§13-1 配合物的基本概念;1-1 配合物的定义; 1-?2 配合物的组成;2、? 配 位体：具有孤电子对的离子或原子。 如：X－ 、NH3 、 H2O 、OH－ 、 CN－ 、 NSC－、 SCN－ 、 配位原子：配体中提供孤电子对的原子。 如上述X、N、O、C、S等 。 配体 注：常见配位体的齿数见P862表19-1。;3、配位数与中心离子配位的配位原子数即齿数;4、离子电荷等于中心离子（原子）和配位体总电荷数之和。;1-3 配合物的命名;如： [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅲ) k3[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅲ)酸钾 [Co(NH5)(H2O)]Cl3 三氯化五氨一水合钴(Ⅲ) [Pt(NH3)(NO2)(NH3)] 一氨基一硝基二氨合铂(Ⅱ);[Co(NH3)5(NO2)]SO4 硫酸亚硝酸五氨合钴(Ⅲ) [Co(en)2(NO2)Cl]SCN 硫氰酸化一氯一硝基二乙 二胺合钴(Ⅲ) [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 一氨基 一硝基一氨一羟氨一吡啶合铂(Ⅱ);强调; a· 同类配体按配位原子英文字母顺序。 如先NH3后H2O。 b · 同类配体配位原子相同，含原子少者 优先。如先NH3后NH2OH。 c· 同类配位原子相同，则结构式中与配 位原子相连的元素符号在d·英文字母中 排在前的先续。如：[Cu(NH3)4]2＋ [Fe(CN)6]3－ 的命名。 ;1-4 配合物的类型;[Ni(en)2]2+ ;③多核配合物; ④多酸型配合物 ; 1-5 空间结构与异构现象;配位数 空间结构 杂化类型 2 直线 sp 3 平面三角形 sp2 4 四面体、平面正方形 dsp2 5 三角双锥 dsp3与d2sp2 6 八面体 d2sp3与sp3d2 ;;顺反异构 如：; 平性：其关系如左右平不能重合互成 镜面象 关系。 平面偏振光：单在一个平面上振动的光 。 将平面偏振光通过物体时须将偏振光振动平面旋转一定角度后才看到。 ;旋光度：旋光物质使偏振光振动平面旋转的角度； 右旋偏振光振动平面，顺时针旋转。 左旋偏振光振动平面，逆时针旋转。 旋光异构只有旋光性没有平性。如： [Cr（NH3）2（H2O）Br2]+有如下结构： ; 具有六个异构体，其中四个平性异构，两个旋光异构，这两个 旋光异构互相混合后就没有旋光性，称外旋体，难以分离，故MX2Y2Z2的顺—反异构只有五种。 强调： MXYZK为平面正方形均有3种 异构，若为四面体则无异构体。 ;§13-2 配合物的化学键理论;2-1 价键理论;???????? 高自旋和低自旋配合物对于d5-8的中心离子如何杂化成键？; ; 高自旋d电子排布符合洪特规则。 未成对电子数与离子相同。 低自旋d电子重排成对，不符合洪特规则。未成对电子数与离子不相同。 外轨型：系用ns,np,nd轨道杂化成键。 内轨型：系用（n-1）d，nd,np轨道 杂化成键。 ;同一种离子稳定性：内轨型外轨型 什么情况下形成内轨型或外轨型配合物，价键理论不能判断。只能以磁矩为依据测磁矩。 磁矩： 由测的磁矩求出未成对电子数n，若n与其离子的未成对电子数相同，则为高自旋，反之为低自旋。 ;如实验测得[Fe（H2O）6]3+