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3.5 金属中的自由电子气体 满足非简并性条件: 定域粒子,玻色子,费米子,遵从玻耳兹曼分布 弱简并: 虽小,但不可忽略 强简并: 3.5 金属中的自由电子气体 经典“金属”:把公有电子看作在金属内部作自由运动的近独立粒子。 金属的高导电率和高热导率说明金属中自由电子的存在。 问题: 室温下,金属中自由电子的热容量与晶格振动的热容量相比,可以忽略不计,而不是3k/2。 某些金属Al,In正霍尔系数,空穴(正电子)导电 3.5 金属中的自由电子气体 金属中的自由电子形成强简并的费米气体。 以金属Cu为例,考察其自由电子非简并,弱简并,强简并性? 密度8.9 g.cm-3, 原子量63,电子构型3d104s1,如果一个Cu原子贡献一个自由电子: 电子质量 T=300 K时, n?3=3400。 强简并的费米气体 3.5 金属中的自由电子气体 费米统计:温度为T,处在能量?量子态上的平均电子数 电子自旋在动量方向的投影 在体积V内,在 能量范围内,电子的 量子态数为 在体积V内,在 能量范围内,电子数为 3.5 金属中的自由电子气体 在给定电子数N、温度T和体积V时,化学势?是温度T和电子密度N/V的函数 T=0K时,?(0):0K电子气体化学势 ?(0)是0K时电子 最大能量。 f(E) 3.5 金属中的自由电子气体 ?(0)也常称为费米能级,以 表示。 费米动量Pf是0 K时电子的最大动量 相应的速率vm称为费米速率 Cu的费米能级: 费米温度: 3.5 金属中的自由电子气体 0K时电子气体的内能: 0K时电子的平均能量: 0K时电子气体的压强: 3.5 金属中的自由电子气体 0K时Cu的电子气体的压强 电子气体的简并压: 泡利不相容原理和电子气体具有高密度的结果。 在金属中被电子与离子的静电吸力所补偿。 3.5 金属中的自由电子气体 在绝对零度下: 玻色气体:粒子能量、动量、压强为零; 费米气体:能量、动量、压强很高; 二者微观状态虽然完全不同,但是完全确定; 由玻耳兹曼关系 熵都为零; 符合热力学第三定律。 3.5 金属中的自由电子气体 T0时,金属中自由电子的分布: D(E)dE 3.5 金属中的自由电子气体 说明: (1)函数 按指数规律随?变化,只在?附近数量级为kT的范围内,电子分布与0K分布有差异。 理解:0K时电子占据0到?(0)所有量子态; 升温后热激发电子跃迁到能量较高的未被占据的状态。但低能态的电子跃迁的可能极小。 3.5 金属中的自由电子气体 (2) 电子气体的分布与0K时的分布差异不大,?(T)与?(0)接近。 因此费米气体的强简并条件也往往表达为TTF 3.5 金属中的自由电子气体 (3)只有能量在?附近、量级为kT的范围内的电子对热容量有贡献。 估计电子气体的热容量: N有效表示能量在?附近kT范围内对热容量有贡献的有效电子数 将能量均分定理用于有效电子,每一有效电子对热容量的贡献为3k/2, 则金属中自由电子对热容量的贡献为: 3.5 金属中的自由电子气体 铜: 室温300K T/TF≈1/270。 金属中自由电子对热容量的贡献远小于经典理论值。 与离子振动的热容量相比,电子的热容量可以忽略不计。 3.5 金属中的自由电子气体 自由电子气体的热容量的定量计算: 电子热容量与T成正比 3.5 金属中的自由电子气体 常温:电子热容量离子振动热容量。 低温: 离子振动的热容量 → T3; 电子热容量 → T。 在足够低温度下: 电子热容量大于离子振动热容量,成为对金属热容量的主要贡献。 计及电子和离子振动的热容量,低温下金属的定容热容量可表为 温度降低,化学势升高,临界温度TC时,μ趋于-0。 玻色-爱因斯坦凝聚及凝聚温度TC 玻色-爱因斯坦凝聚及凝聚温度TC T TC时:μ仍趋于-0 求和变积分时,ε=0的项被丢掉: T TC时,粒子都处在激发态,ε= 0的粒子数可忽略。 T TC时,ε=0的粒子数是很大的数值,不可忽略。 玻色-爱因斯坦凝聚及凝聚温度TC 温度为T时处在最低能级ε=0的粒子数密度为 玻色-爱因斯坦凝聚及凝聚温度TC 玻色粒子,一个量子态所能容纳的粒子数目不受限制; 绝对零度下玻色粒子将全部处在ε=0的最低能级。 T TC时:宏观量级的粒子在能级ε=0凝聚,称为玻色-爱因斯坦凝聚,简称玻色凝聚。 TC为凝聚温度。 凝聚在ε0的粒子集合称
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