基础化学千第六章化学反应速率.pptVIP

第六章 化学反应速率 热力学研究的重点：①反应的方向性； ②反应进行的程度 动力学研究的重点：①化学反应速率； ②反应历程（反应机理） 研究化学反应速率的目的：为日常生活和工农业生产服务 如：Fe 与 O2 ? Fe2O3 寻求减慢反应的方法 药品的变质 寻求减慢反应的方法 照片感光 寻求加快反应的方法 合成NH3 寻求加快反应的方法;§6.1 化学反应速率的表示方法 一、化学反应速率的表示法： 用单位时间内，反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。 a.单位：浓度?时间-1 如：mol?L-1?s-1 (mol?L-1?min-1 或mol?L-1?h-1) b.是正值 c.可用任一物质浓度的变化来表示;例： 2N2O5 = 4NO2 + O2 t1 c1 c1’ c1’’ t2 c2 c2’ c2’’ ;例：将0.160mol N2O5放在1L容器中，340 K 时，每隔1min测得反应物浓度如下： ;三、瞬时速率：化学反应在某一瞬间的真实速率 上例中，在t =2min时测得速率为?=0.028 mol?L-1?min-1 ;1、通式：对任一反应： aA + bB = dD + eE， 或;碰撞理论优点：a.直观， b.适用于简单分子的反应（特别是气体双分子反应）;二、过渡状态理论（Eyring）;①正反应活化能:Ea=E*-E ②逆反应活化能:Ea’=E*-E’ ③反应热:?rH = E’ – E = Ea – Ea’;Ea(逆); ④ 活化能越大，活化络合物越难形成，反应速率越小；活化能越小，活化分子数目越多，反应速率越大；因此，活化能是影响化学反应速率的内因。 Ea 40 kJ? mol –1, 反应极快； Ea 400 kJ? mol –1,反应很慢。 ⑤ 温度增加使分子平均能量提高，运动速率加快，使有效碰撞次数增加，加快反应，但一般不改变活化能。;影响反应速率的因素 内因：即反应的本质，包括： ① 反应活化能； ② 反应物的结构等 外因： ① 浓度（压力）：通常反应物的浓度越大，反应速率越快； ② 温度：通常温度越高，反应速率越快； ③ 催化剂：正催化剂能加快反应速率。;§6.3 浓度对化学反应速率的影响 一、基元反应和非基元反应： 1、基元反应：一步完成的化学反应。（简单反应） 如：NO2 + CO = NO + CO2 2 NO2 = 2NO + O2 2、非基元反应：由两个或两个以上的基元反应组成的化学反应。 （复杂反应） 绝大多数反应是非基元反应。;二、质量作用定律：一定温度下，基元反应的反应速率与各反应物浓度系数次方的乘积成正比。 1、速率方程式：aA + bB = dD + eE (基元反应) ? = k?cAa?cBb 2、反应速率常数： k （浓度1－(a+b) ?时间-1) a. 物理意义：单位浓度时的反应速率； b. k的大小与反应的本性有关，在其它条件相同的情况下，k越大，反应越快； c. k与浓度无关；k与温度有关。;三、复杂反应（非基元反应） aA + bB = dD + eE ? = k?cAm?cBn;从实验1、2、3看，NO浓度不变，? ? c (H2) 从实验4、5、6看，H2浓度不变， ? ? c2(NO) ∴ ? = k?c(H2)?c2(NO) ? ? k?c2(H2)?c2(NO) 注意： （1）m、n通过实验测得。复杂反应的速率方程必须根据实验结果获得，而不能直接从反应方程式得到。 （2） ，利用实验数据可求k。;四、反应级数：反应速率方程式中各反应物浓度项的方次之和。 如上例：2H2 + 2NO = 2H2O + N2 ? = k?c(H2)?c2(NO) 三级反应 即：反应物H2 的级数为1，NO的级数为2 CO(g)+NO2(g)= CO2(g)+ NO(g) ? = k?c(CO)?c (NO2) 二级反应 H2