基于N-取代羧基聚苯胺共价接枝石墨烯复合材料的合成与电化学性能研究-化学工程专业论文.docxVIP

，、、p 子 院 理学院  专业 化学工程  ? ，、:、ι1E33、 20120808521607 论文题目 基于 N-取代竣基聚苯胶共价接枝石墨烯复合材料的合成与 电化学性能研究 ‘· ? II性声日 本人郑重声明:所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作 及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外， 论文中不包含其他人已经发表和撰 写 的研究成果，也不包含为获得华东交 通大学或其他教育机构的学位或证书所使用过的材料 。与我一 同工作的同 志对本研究所做的任何贡献均己在论文中作了明确的说明并表示了谢意。 、 本人签名 日期 - ? 本人完全了解华东交通大学有关保留、使用学位论文的规定，即:学校有 权保留送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅。学校可以公布论文的 全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。 保密的论文在解密后遵守此规定，本论文无保密内容。 \ - 、 本人签名 导师签名 ‘· ? .‘、 摘要 摘要 II II 基于 N-取代羧基聚苯胺共价接枝石墨烯复合材料的合成与电化学 性能研究 摘要 超级电容器作为一种新型的储能装置，具有高功率密度、高比电容、循环稳定性好、 节能环保而广泛应用于汽车、通讯、发电以及军事等领域。其中，电极材料是超级电容 器的性能好坏的关键，石墨烯和导电聚苯胺具有优异的性能而常用做电极材料。石墨烯 作为碳材料家族的一员，它具有优异的力学、热学、电学性能因而适用于纳米复合材料、 传感器、导电薄膜等应用中。然而，石墨烯化学惰性较强，极易团聚，限制了石墨烯应 用和研究。导电聚苯胺因合成简单、原料低廉、独特的掺杂机理而受到广泛关注，但是 导电性不高、不溶不熔的缺陷也限制了它的发展。通常制备石墨烯/聚苯胺复合材料来克 服两者的缺陷充分发挥协同效应，但这种材料组分间较弱的作用力也存在相容性问题， 进一步影响材料的电化学性能的发挥。 本文以获得比电容高、循环稳定性好的超级电容器电极材料为出发点，制备出一种 新型的 N-取代羧基改性聚苯胺（NPAN）共价接枝氨化石墨烯复合材料目标，利用 NPAN 对石墨烯的拖拽到来增强材料的相容性，此外，这种化学接枝有效的减少材料界面电阻， 促进电荷的迁移进而增强材料的循环稳定性和比电容。具体而言，分别用对氨基二苯胺 (ADPA)、苯胺以及 N-苯基甘氨酸（NAN）对氧化石墨烯（GO）进行功能化，然后水合 肼还原处理，得到表面或者边缘带有活性仲胺基团的氨化石墨烯，分别记为 aRGO、bRGO 以及 nRGO，经原位聚合得到 NPAN 化学接枝到氨化石墨烯表面的复合材料，分别命名 为 aRGO/NPAN、bRGO/NPAN 和 nRGO/NPAN。主要研究内容及相关结果如下： 1. 以 aRGO 作为反应活性末端，利用原位聚合法来制备不同含量的 NPAN 共价接 枝 aRGO 复合材料（aRGO/NPAN），并对其导电性、热稳定性以及 NPAN 的掺杂率、接 枝率进行了研究。结果发现，aRGO/NPAN 复合材料中 NPAN 的掺杂率为 26.82%，化学 接枝形成的 aRGO/NPAN 复合材料的电导率要 HCl-NPAN 的高出三个数量级，比传统非 共价功能化方法得到的复合材料的电导率高五倍。TGA 分析结果表明：这种 aRGO/NPAN 复合材料的热稳定性要比 HCl-NPAN 的要高，经计算 NPAN 的接枝率为 54%。 2. 采用 FI-IR、UV- vis、Raman 光谱、XPS、XRD、SEM、TEM 以及 CHI660C 型 电化学工作站对 bRGO/NPAN 复合材料的结构、形貌以及电化学性能进行了表征。结果 发现：苯胺成功的接枝到 GO 的表面同时使得 GO 发生部分的还原；bRGO/NPAN 复合 材料具有层状结构，显示出较高的比电容（662.25 F/g）、优异的循环稳定性（200 次循 环后保持率为 97%）。 3. 以 GO 为原料，经过对氨基苯甲酸重氮化、施密特重排反应、酰胺化反应以及水 合肼的还原处理得到了表面连接 NAN 单体的氨化石墨烯（nRGO）。采用原位聚合法得 III III 到化学接枝的层状 nRGO/NPAN 复合材料；利用 FTIR、UV- vis、Raman 光谱、XPS、 XRD、SEM、TEM、TGA 和循环伏安法（CV）、交流阻抗（EIS）以及恒电流充放电技 术（GCD）研究了 HCl 掺杂 nRGO/NPAN 复合材料的结构、形貌以及热稳定性和电化 学性能，最后提出了相关的聚合机理。TGA 分析表明复合材料的热稳定性受 NPAN 的 热降解和 nRGO 与 NPAN 之间化学键热分解的双重控制，较纯 HC