高聚物流变学.pptVIP

4 非线性弹性-橡胶弹性 4.1橡胶弹性的特点 1、形变量大 2、变形能完全回复，但需一定时间 3、时间依赖性 有平衡应变，本章讨论的是平衡时的应力应变关系 4、小应变时符合线性弹性 5、变形时有热效应 6、弹性模量随温度上升而增大 4.2橡胶弹性的唯象理论 1、变形 非线性弹性中，使用拉伸比λ表示拉伸试验中的变形 2 、应力 实际应力 f/Af 工程应力 f/A0 3、Mooney-Rivlin理论 在非线性弹性的一般理论中，应力也可表示为应变储能函数W对拉伸比λ的偏导数。 Mooney描述橡胶弹性唯象理论的假定: 1）橡胶是不可压缩的，在未应变状态下各向同性 2）简单剪切形变的状态方程可由虎克定律描述 Mooney推导的橡胶材料的应变储能函数： 4、拉伸 根据Mooney-Rivlin理论 如果应变很小，则 5、简单剪切 1)结合拉伸结果，若材料是不可压缩的，则E=3G 2)与线弹性不一致的结论：法向应力差不为0（法向应力效应） 5 非线性粘性（非牛顿流体） 1、粘度的剪切速率依赖性 牛顿流体的粘度在一定温度下为常数，与剪切速率无关 聚合物溶液和熔体的粘度存在两种相反的剪切速率依赖性 假塑性：粘度随剪切速率的增大而下降，此性质称为假塑性（Pseudoplastic）, 或剪切稀化（Shear-thinning）. 膨胀性：粘度随剪切速率的增大而上升，此性质称为膨胀性（Dilatancy）,也称为剪切稠化（shear thickening） 塑性：存在一屈服应力σy ，当应力小于σy ，流体不流动，只发生切应变，当应力大于σy ，流体才发生流动，显示出假塑性。 5.1聚合物熔体流动特性 2、“爬杆”现象 3、挤出膨胀 5.2非牛顿流体的稳态剪切流动 1、表观粘度 表观粘度为直线OA的斜率 2、微分粘度或称真实粘度 5.3Weissenberg-Rabinowitch校正 对牛顿流体，D为在管壁处的剪切速率，而对非牛顿流体，D具有剪切速率的意义，但不是真实的剪切速率 上式称为Weissenberg－Rabinowitch方程，表示在管壁处表观剪切速率与真实剪切速率的关系。 5.4非牛顿流体的流动曲线 1、流动曲线的分析 在很宽的剪切速率范围内，可按照流动特性把非牛顿流体的流动曲线分为三个区： （1）第一牛顿区 在剪切速率很低的范围内，剪切应力接近与剪切速率成正比，遵循牛顿定律，粘度不变，该粘度称为零切粘度，用η 0表示。 （2）假塑区或剪切稀化区 该区间内非牛顿流体的粘度随剪切速率的增大而降低。 （3）第二牛顿区 在更高的剪切速率范围内，非牛顿流体的粘度不再降低，而是保持恒定，这一粘度称为无穷切粘度，用η ∞ 表示 2、幂律（Power law） 幂律公式： 3、触变性（Thixotropy） 若表观粘度不能随剪切速率的变化瞬时调整到平衡态而是不断随时间而改变，这种流体则称为“与时间有关”的流体，粘度变小的称触变性。 稳态速率扫描流动曲线 与假塑性流体比较： 1、两者均为“剪切变稀”流体 2、内部结构有明显的时间依赖性 stress rate Time s(g) . h(g) = s(g)/g . . . stress rate Time s(g) . up down h(g) = s(g)/g . . . Shear ramp up and down Multi-point measurement of the viscosity. 一些高分子的冻胶、高浓度的聚合物溶液及一些填充高分子体系具有触变性，它们内部的某种结构。如白炭黑填充的有机硅橡胶。 Pre-shear Creep 法 4、流凝性（反触变性 Rheopexy） 粘度随剪切时间的增长而增大，而在静止后，又逐渐回复到原来的低粘度。 凝胶－溶胶－凝胶，凝胶的破坏有时间依赖性，且恢复的速度比破坏的速度慢得多。触变性就是凝胶结构形成和破坏的能力。 2.1虎克定律与弹性常数 虎克定律表示材料在受力时应力与应变之间存在线性关系式 式中，c称为弹性常数，不同实验中其定义不同 1、拉伸或单轴压缩 E为常数，称为杨氏模量（Young’s modulus） E的倒数D称为拉伸柔量（Tension compliance） 流变学中采用另一个弹性常数υ 来表示侧边变形的大小 称为泊松比（Poison’s ratio） 2、各向同性压缩 在各向同性压缩实验中，材料的应变应为其体积的变化分数 所加应力用压力P来表示，则 式中，K为弹性常数，称为体积模量（Bulk modulus)其倒数B称为体积柔量。 所以 3、简单剪切实验 简单剪切实验中