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地沟油超临界水解制取混合脂肪酸的工艺
研究
:地沟油为典型的废弃动物植物油脂,是多种 脂肪酸酯的混合物,地沟油经水解后得到粗混合脂肪酸, 粗制混合脂肪酸水相中主要是油酸,油相中主要是硬酯酸。 本文研究地沟油在超(近)临界水中水解,制取混合脂肪酸 的工艺条件。
关键词:地沟油;超临界水;水解;混合脂肪酸;管式反应 器
1超临界水的特性
超临界水与普通水在结构形态上不同,是一种介于液体 和气体之间的特殊状态,具有液体的特性,同时也具有气体 的特性。可作为特殊的溶剂或利用其特殊的物理化学特性, 进行特殊的化学反应。主要是水中氢键的变化,伴随着密度、 介电常数、电导率、扩散系数、粘度和溶解性能等其它性质 的变化,使得超临界水的特性都不同于普通水。超(近)临 界水所表现出的极性或非极性溶剂的特性,使得其对有机物 的溶解能力增强,使水中的有机反应可以在均相条件下进 行。
如上图所示:
水的临界点:温度Tc=647. 5K,临界压力Tp=22. 05Mpa, 临界密度T P =322kg/m3
超临界区:温度大于647. 5K,压力大于22. 05MPa
近临界区:温度大于500K,压力大于13. 6MPa
2油脂超临界水解反应
水解反应是非常重要的有机化学反应。油脂的水解是制 造天然脂肪酸和甘油的重要途径。通常是强酸碱作催化剂, 在反应釜或水解塔中进行,反应时间很长,反应周期为5? 16h,水解率不高,工艺后处理较难,并且酸碱对环境污染 很大,对设备耐腐蚀性要求很高。
由于超临界水对油脂的水解具有很强的反应催化作用 —在超(近)临界水中,不使用其他任何催化剂,也能够迅 速的发生水解。反应时间为60?100s。油脂的超临界水解反 应一般在临界点附近的近临界区和超临界区进行。
本文着重研究在管式反应器中,地沟油在超临界水的作 用下,水解制取脂肪酸的最佳工艺条件。
3工艺流程
(一) 地沟油一预处理一水解一粗制混合脂肪酸?精馆 一精制脂肪酸
(二) 工艺流程说明
(1)地沟油预处理:由于地沟油酸值较高,且杂质(机 械杂质、脂溶性胶质)含量较多,故多采用磷酸脱胶水洗法: 在地沟油中添加30%左右的水,加热到85-90°C,开启搅拌, 缓慢滴加磷酸至pH值2-3,搅拌20-30分钟后,加入0. 5% 的工业用盐,再搅拌20分钟后静置分层,将下层废水(含 磷脂)排掉。上层清油水解制取粗混合脂肪酸。
地沟油水解:经过预处理后的地沟油和水分别经 过流量计,进入混合泵,再经过高压泵进入管式反应器,反 应后进入换热器,再经过背压阀,进入旋流膜分离器,分离 为水相和油相,水相可以提取甘油,油相为粗混合脂肪酸, 粗脂肪酸经过精馆得精制脂肪酸。
4结果讨论(附表)
反应条件:最佳温度280°C,最佳压力30Mpa,最 佳油水比7: 3;
水解率:98%;
脂肪酸收率:95%O
5结论
超(近)临界水与普通有机溶剂相比,有很多突出优点。 本文通过超临界态水解原理与连续管式反应器相结合,提出 了全新的油脂水解工艺。并且通过超临界管式连续水解反应 设备,得到了预期的目标。即反应最佳条件:最佳温度280°C, 最佳压力30Mpa,最佳油水比7: 3O水解率98%,脂肪酸收 率 95%O
本工艺环境友好,不产生任何环境污染,并且油脂水解 率高,脂肪酸收率大,反应时间短(60?100s)等优点。因 此,设备可以小型化连续生产,每天生产一吨脂肪酸的模块 化设备为4米X2米X4米。本工艺、设备是地沟油原料工 业化的比较适用的工艺。
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