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上页 下页 目录 返回 第3章 化学平衡 Chapter 3 Chemical Equilibrium 1．掌握化学平衡状态及标准平衡常数概念。 2. 会进行简单的化学平衡移动判断及有关计算。 本章教学要求 3.1 平衡状态 Equilibrium state 3.2 标准平衡常数 Standard equilibrium constant 3.3 平衡移动 Shift of the equilibrium 3.1 平衡状态 Equilibrium state (1) 什么是平衡状态？就是 ΔG = 0 或者 v正 = v负 在密闭容器中，可逆反应不能进行到底. 个别反应几乎能进行到底. 例如： 化学反应有可逆反应与不可逆反应之分，但大 多数化学反应都是可逆的. 例如: MnO2 2KClO3 (s) 2KCl (s) +3O2(g) (2) 化学平衡的鲜明特点 ★ 平衡是动态的 ★ 到达平衡状态的途径是双向的 对上述反应，不论从哪个方向都能到达同一平衡状态。温度一经确定，CO2的平衡压力也就确定，在该压力下产生CO2的速率等于它转化为CaCO3的速率。 系统各组分无限期保持恒定并不意味着正、逆反应的终止，只不过朝两个方向进行的速率相等而已。如反应 CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) 平衡时，CaCO3仍在不断分解为CaO和CO2, CaO与CO2仍在不断形成CaCO3（用放射性同位素14C标记法）。 ★ 平衡状态是两种相反趋势导致的折中状态 两种相反趋势是指系统总是趋向最低能量的趋势和趋向最大混乱度的趋势。CaCO3中的C原子和O原子高度有序，由其形成的 占据着晶格中的确定位置。分解反应相应于将 以CO2气体分子形式游离出来，游离出来的气体分子能运动于反应容器的整个空间。与 中禁锢的CO2相比,气态CO2分子的混乱度更高。如果只有熵变这一因素，CaCO3将会完全分解。然而CaCO3的分解为吸热过程，熵变有利的这一反应焓变却不利。逆反应的情况恰好颠倒过来: 熵变不利而焓变却有利。可以认为，平衡系统中CO2的分压反映了两种趋势导致的折中状态。 3.2 标准平衡常数 （1）标准平衡常数的表达式 ★ 对于溶液中的反应 标准平衡常数 用以定量表达化学反应的平衡状态。 值越大，平衡混合物中生成物越多而反应物越少，反之亦然。 ★ 对于气相反应 a A ＋ b B c C ＋ d D ★ 对通式 ▲ 是无量纲的量 ▲ 是温度的函数，与浓度、分压无关 ▲ 标准平衡常数表达式必须与化学反应计量式相对应 所表示的多相反应而言， 的表达式则为 a A(s) ＋ b B(aq) c C(aq) ＋ d D(g) 已知25℃时反应 （1）2BrCl(g) Cl2(g) + Br2(g) 的 （2）I2(g)+Br2(g) 2IBr(g) 的 计算反应（3）2ClBr(g) + I2(g) 2IBr(g)+ Cl2(g)的 Question 1 2ClBr(g) + I2(g) 2IBr(g) + Cl2(g) Solution 反应（1）+ （2）得： Question 2 2GeO (g) + W2O6 (g) 2 GeWO4 (g) 开始 pB/kPa 100.0 100.0 0 变化 pB/kPa -98.0 98.0 平衡 pB/kPa 100.0-98.0 100.0 98.0 p(GeO) = 100.0 kPa – 98.0 kPa = 2.0 kPa p(W2O6) = 100.0 kPa - kPa = 51.0 kPa Solution