微量元素地球化学 1.pptVIP

微量元素地球化学 张志斌 一、微量元素概念 微量元素(trace element)，又称痕量元素。习惯上把研究体系(矿物岩石等)中元素含量大于1％的称为主要元素或常量元素(major／common element)，把含量在1％~0.1％称为次要元素(minor／subordinate element)，而把含量小于0.1％称之为微量元素。也有把次要元素算作微量元素的。也有人认为，在地壳中除O，Si，Al，Fe等几个丰度最大的元素外，其余均可称为微量元素。 Major elements (含量1 wt%, Si, Ti, Al, Mg, Fe, Ca, Na, K). 控制熔体的矿物特征和物理性质 ?? Minor elements (0.1-1 wt%, Mn, P). 赋存于其他矿物中，或形成独立的矿物 (e.g. apatite). ?? 常量元素和次要元素常用来划分和区别岩浆系列，矿物的分异趋势。 Trace elements ( 1000 ppm (1 wt% = 10000 ppm). K 元素在地幔中是微量元素 (250ppm) ，但在地壳中为常量元素(10000 ppm). 二、微量元素的特点 不参加主矿物晶体相化学成分的计算。 在一些矿物中是重要组分，如锆石中的Zr，方铅矿中的Pb，铬铁矿中的Cr等。 丰度变化远远大于常量元素含量的变化。 在熔体中的含量太低，难以影响熔体的地球化学过程和物理性质。 不控制主矿物的形成和消逝。 行为受元素－主矿物的反应控制，不受元素－元素的反应控制。 不同的微量元素具有特定的化学特性(电荷、大小等)，因此在不同的地质作用过程中（如结晶和流体迁移作用等）不同的元素的表现形式不同。???? 三、微量元素分类  a. Goldschmidt按元素的亲和性分类:亲石元素(Lithophile),亲铁元素(Siderophile), 亲铜元素(Chalcophile)和亲气元素(Atmophile)。 b.按化学性质分类：稀碱金属元素（Li，Rb，Cs等），稀有元素（Be，Nb，Ta，Zr，Hf等），稀土元素（La，Ce，Nd等），过渡族元素（Fe，Co，Ni，Cu，Zn等）。 c.按地球化学作用过程分类：当固相（结晶相）和液相（熔体相，流体相）共存时，若微量元素易进入固相，称为相容元素（Compatible element）。反之，若微量元素易进入液相，称为不相容元素（incompatible element）。这是微量元素地球化学中最常用的一种分类方法。 元素地球化学周期表 四、地球化学研究中常用的微量元素分类 大离子亲石元素Large-Ion Lithophile (LIL): 低强场（低电位（Z/r)）强离子键，极易溶于水，风化作用中易迁移，有K, Rb, Cs, Ba, Sr, Pb等. 高强场元素High Field Strength (HFS): 高电位，共价键较大离子亲石元素强，极不溶于水，风化作用中不迁移，有 Zr, Hf, Nb, Ta, Ti等. ?? 稀土元素 (REE)： 镧系元素：La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、 Eu、 Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu. 五、微量元素存在状态 内质同象代替的主要方式 微量元素替代常量元素 进入晶体格子是由“Z” 值（离子电价）和 “r” 值（离子半径）决定的： 混入(Camouflage): 微量元素具有与常量元素相同的电价和相似的离子半径，如Zr4+ (0.80?) 和Hf4+ (0.79 ?). 锆石 (ZrSiO4) 可同时容纳Zr和Hf两种元素。Ni2+ (1.49 ?) 可替代橄榄石中的 Mg2+ (1.45 ?) 。 捕获(Capture): 由于微量元素比常量元素具有较高的离子电位(Charge/radius ratio)，优先进入晶体。 如在碱性长石中Ba2+ (1.44 ?) 或Sr2+ (1.21 ?) 替代K+ (1.46 ?)时，需要有一个Al3+ 替代 Si4+来维持电价平衡。 主要的微量元素代替 橄榄石中Ni替代Fe2+和Mg2+ 。 尖晶石和磁铁矿中Cr和V 替代Fe3+ 。 斜长石中 Sr 替代 Ca 。 碱性长石和黑云母中Rb 替代 K 。 六、微量元素的分配 早在19世纪70年代，Berthelot就发现了微量组份在平衡共生相之间的分配规律，Nernst用热力学的理论证明了这一点，人们称之为能斯特分配定律。但是把这一定律用于地学领域，特别是内生地质作用过程已是相当晚了。直到60年代，McIntire系统全面的评述了分配系数理论在地质学中的