制备近似球形AUC结晶的初步研究.PDF

　第35卷第4期 原 子 能 科 学 技 术 Vol. 35 ,No. 4 　2001年7月 Atomic Energy Science and Technology J uly 2001 文章编号 (2001) 制备近似球形 AUC 结晶的初步研究 康仕芳 ,陈 　松 ,赵 　君 (天津大学 化工学院 ,天津　300072) 摘要 :研究了沉淀剂组成、搅拌速度、溶液的过饱和度等因素对 AUC 沉淀结晶的影响。结果表明 : c ( 2 - ) c ( ) c ( + ) c ( ) ( ) UO ( ) 化学计量的化合物。溶 CO3 / U 3 、 NH4 / U 6 时可得到符合 NH4 4 2 CO3 3 液中沉淀结晶物质的过饱和度对 AUC 沉淀结晶的粒度、形貌有重要影响。过饱和度较低时 ,形成 的结晶为长径比较大的棱柱形结晶 ,流动性较差 ;饱和度较高时 ,造成晶核严重泛滥 ,从而改变了 晶体的生长习性 ,晶体呈同向生长 ,可形成球形度较好的 AUC 沉淀结晶。 关键词 :AUC ;沉淀 ;结晶 ;二氧化铀 中图分类号: TL211 　　　文献标识码 :A ( ) 三碳酸铀酰铵 以下简称AUC 是核燃料生产过程中的重要中间产物。AUC 的化学组成 恒定且性质稳定 ,制备过程中的重现性好 ,质量易于控制 , 由于AUC 中含有大量挥发性物质 , 分解还原时在颗粒内部产生大量孔隙 , 因此分解还原产物具有良好的反应性能和烧结性能。 AUC 为结晶化合物 ,结晶时对杂质 ,特别是对氟具有较好的净化能力 ,杂质氟的含量低且脱氟 容易。因此 ,经 AUC 沉淀生产二氧化铀陶瓷粉末的生产路线受到重视。 ( [1 ] β AUC 结晶属单斜晶系 晶格常数 a = 1 068 nm 、b = 0 938 nm 、c = 1 285 nm 、 = ) 96 45°,在通常制备条件下得到的 AUC 沉淀结晶为长径比较大的棱柱形晶体。固体分解时 的继承性使得由AUC 分解还原后制得的二氧化铀粉末形状仍是长径比较大的棱柱形 ,其流 动性不佳。 为制备流动性好的二氧化铀陶瓷粉末 , 已对AUC 结晶制备进行了较多研究[2 ,3 ] 。德国 RBU 公司开发了经 AUC 分解还原制备核燃料元件的工艺过程 ,该过程采用特殊设备制得的 AUC 结晶近似球形 ,具有良好的流动性。由这种 AUC 经分解还原后制得的二氧化铀陶瓷粉 末在压制芯块前不需造粒 ,制得的芯块重现性好 ,产品成品率高。为了解 AUC 结晶过程中的 内在规律及其影响因素,本工作对 AUC 结晶沉淀条件进行初步研究 , 以寻找制备类似球形 AUC 沉淀结晶的条件。 收稿日期 ;修回日期 ( ) 作者简介 :康仕芳 1946 — ,男 ,河北平山人 ,副教授 ,核化工专业 © 1994-2006 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 352 原子能科学技术 　　第35卷 1 　实验 11 　主要试剂 硝酸铀酰溶液 ,ρ(U ) = 200 g/ L ;沉淀剂为用碳酸铵、碳酸氢铵、浓氨水配置成的不同浓度 ( ( + ) ( 2 - ) ) 比 c N H4 / c CO3 的溶液 ,或 N H3 + CO2 混合气体。 12 　实验方法