光沉积Pt-催化学报.PDF

光沉积Pt/TiO2催化剂及其光催化性能 陈燕馨 魏昭彬 刘蕙菁 陈怡萱 （中国科学院大连化学物理研究所） 提 要 采用光电方法制得了高分散的Pt/TiO2催化剂。由氢吸附和X光线宽化法测得的结果 表明，当铂含量低于 2%时，铂颗粒小于30 。同时，通过透射电子显微镜观察到在TO2上 Pt的分布是均匀的。 在紫外光照射下，Pt/TiO2催化剂的水悬浮体系具有一定的光解水活性，并发现催化剂的 铂含量在2%到5%范围内其光催化活性较高。 关于用 TiO2或有关物质实现光-化学能量转换的研究，文献上报道很多。有的 将TiO2做成光电化学电极，也有用 TiO2粉末作为光催化剂[1-5]。最近有人研究了在 Pt/TiO2粉末上吸附水蒸汽的光解反应[6]。近年来，由于Pt-Ti之间的强相互作用，研究 Pt/TiO2体系的多相催化也引起了人们新的兴趣。 我们参考了Bard等的方法[7]，以锐钛矿作为载体，用光电化学效应导致金属离子的 还原，将金属担在半导体表面上。企图通过受光激发的半导体表面能态构型来影响金属 组分的分布，并探索制备高分散Pt/TiO2催化剂的可能途径。在本工作中，测定了担载 的铂的颗粒大小，考察了某些影响铂沉积过程及其分散度的因素。并将制得的Pt/TiO2催 化剂悬浮于水中，初步考察了其光解水放氢的性能。 实 验 方 法 我们用化学纯TiO2作原料，经X光分析为锐钛矿。粉 末置于石英管中，在不同气氛、不同温度下进行预处理3小 时，然后将样品悬浮在图1所示的光反应池里。根据TiO2 上要求沉积的铂量加入一定体积的氯铂酸和醋酸混合溶 液，调节pH值，反应池温度控制在45 5 。用400W高压 汞灯作光源进行全照射。光沉积反应进行30分钟左右。沉 淀物用去离子水洗涤，直至无Cl- 在110 120 烘烤24 小时后，保存在干燥器里。TiO2上沉积的铂量用原子吸收 光谱进行分析，铂颗粒度用X光线宽化法、氢吸附、透射电 子显微镜进行测量和观察。其中一些重要的样品的光催化 性能通过水的光解放氢进行考察。将20mg左右的Pt/TiO2粉末放入石英反应池中，催 化剂和水的比例为 1500?～750重（量比），通氢气赶净空气后密闭，用400W 高压汞灯 辐照悬浮液。产氢量用 100型气相色谱仪进行分析。 实验结果和讨论 一（）在n-TiO2上铂的光沉积 1．原理考察： 在n-型半导体粉末上金属光沉积的基本原理跟n-型半导体电极上发生的氧化还原 过程相同。Bard对粉末颗粒体系提出了短路的微电池模型[8]。对于n-TiO2,H2PtCl6, HAc体系，从能级图上看，n-TiO2的带边是跨于H2PtCl6和HAc两侧的，光生电子可 以使铂络合物还原，而光生空穴可导致醋酸的氧化。我们把n-TiO2作为光阳极，Pt片作 阴极组成光电池进行光电流测定，得到了图2的电流一电压曲线。图中曲线D是在硫酸 介质中的暗电流，曲线A是光电流。当池里加入醋酸后，则醋酸氧化的阳极电流曲线B较 之A为高。当再加入H2PtCl6时， 则可在比放氢更正的电位处出现阴 极电流曲线C。由曲线B和C可 看出，在光照下静电位约在-0.1伏 左右，阳极光电流和阴极电流相等， 即在n-TiO2上将发生醋酸的氧化， 同时导致铂络合物的还原。为进一 步考察Pt在TiO2上的沉积过程，我 们还用一个面积为 1cm2的由Ti2 粉末烧结成的电极片来模拟电池， 使TiO2片的一面接触氯铂酸溶液， 另一面接触醋酸，光照醋酸一侧，发 现在光照的那一侧有 CO2气泡放出