第二章--自然体系中元素共生结合规律.ppt

地球科学学院地球化学教研室 自然元素之间的结合并不是任意的，而是有一定规律的！ 为什么不同岩石、矿物中的元素组合千差万别？ 为什么有些元素总是相伴出现，而另外一些元素很少共生呢？ 第二章 自然体系中元 素 共 生 结 合 规 律 本章内容 自然界元素结合的类型及特点 元素的地球化学亲和性 类质同象代换及微量元素共生结合规律 晶体场理论在解释过渡族元素结合规律上的应用 一、自然界元素结合的类型及特点 自然界元素结合分两种： 同种或性质相似元素的结合--非极性键，一般形成共价键； 异种元素结合--极性键，一般形成离子键。 自然界元素结合特点： 多键性和过渡性； 自然界形成的化合物（矿物）都是不纯的，每一种矿物都构成一个成分复杂、含量变化的混合物系列 二、元素的地球化学亲和性 地球化学亲和性：主要指阳离子在自然体系中趋向同某种阴离子的倾向。 元素地球化学亲和性的原因： 元素本身性质； 元素结合的物理化学条件（宏观上：元素化合反应的能量效应） 元素地球化学亲和性分类： 在地球系统中，丰度最高的阴离子是氧，其次是硫； 能以自然金属形式存在的，丰度最高的元素是铁。因此，在自然体系中元素的地球化学亲和性的分类主要包括亲氧性元素、亲硫性元素和亲铁性元素三大类型。 一、亲铁性 （二）亲氧性和亲硫性（亲石性和亲铜性） 这样，我们可以根据金属离子与氧、硫结合的电负性差值来判断元素的亲氧性和亲硫性，这是因为：  （1）元素电负之间的差值可以判断化学健的性质： 离子健：X阳＜＜X阴 共价健：X阳～～ X阴 （2）上面讲到元素与氧、硫结合的健性又可以判断元素的亲氧性和亲硫性。 （3）所以可以根据金属离子与氧、硫电负性的差值来判断它们的亲氧性和亲硫性： △金属离子--O、S→亲氧、亲硫 例1： （三）自然界元素亲和性的特点 1. 双重性和过渡性： 自然界元素的亲和性不是绝对的，存在着双重性和过渡性。 二、类质同象代换及微量元素共生结合规律 自然界的矿物一般都不是按某种化学式来限定成分的纯净化合物，而往往混有杂质，这种杂质按其聚集和赋存状态可分为五种状态： 类质同象： 类质同象代换是自然界化合物中一种十分普遍的现象，地球化学性质相似的一些元素之间常常出现这种代换关系。 它对于元素的共生组合有着重要的影响，特别是对微量元素的地球化学行为起着重要的支配作用。 （一）决定元素类质同象代换的基本条件 内因-晶体化学条件；外因-物理化学条件 1、晶体化学条件 ① 原子或离子半径相近（离子电价和离子类型相同的离子键化合物） （二） 类质同像规律 1. 对角线规律（由费尔斯曼总结）：异价元素 间类质同象要求电价平衡，但对半径要求小些，反映在周期表上，于左上方、位于对角线上的亲氧元素间半径相似，易形成类质同象。 2. Goldschmist类质同象法则： 1）隐蔽法则：两个离子具有相近的半径和相同的电荷，则它们因丰度的比例来决定自身的行为，丰度高的主量元素形成独立矿物，丰度低的微量元素进入矿物晶格，为主量元素所“隐蔽”。 如K+(1.33?)为主量元素形成钾长石、石榴石等矿物，Rb+(1.49?)为微量元素以类质同象形式为K+所“隐蔽”。 （三）研究元素类质同象代换的地球化学意义 类质同象是支配地壳中元素(特别是一些微量元素)共生组合的一个重要因素。 元素活动状况：是微量元素的分布、分配、集中、分散及迁移的规律。 元素的共生组合：同时、同种成因处于同一空间所形成的元素组合。 3. “骨痛病”的元凶是谁？ 四、 晶体场理论在解释过渡族元素结合规律上的应用 问题提出：对于有些过渡族元素的共生结合，用类质同像、林伍德法则是解释不了的，例如： Ni2+ (0.78?) 882KJ/mol，Mg2+ (0.78?) 735KJ/mol Ni的电负性比Mg大，按林氏法则Ni不利于早期代换Mg，而实际上Ni在橄榄石结晶的早期就取代Mg。这就需要用新的理论来加以解释—— 晶体场理论 2. 晶体场理论的几个要点 过渡金属的离子是处于周围阴离子或偶极分子的晶体场中，