基于串联氢迁移环化策略的新颖氮杂环的构筑及含氮杂环的不对称官能团化反应研究-应用化学专业论文.docx

研究生优秀毕业论文 大连理工大学博士学位论文摘 大连理工大学博士学位论文 摘 要 基于当代社会对绿色化学的迫切需求，直接的惰性C(sp3)．H键官能团化反应已经取 得了很大的发展。目前，一种新的通过分子内负氢迁移来活化C(sp3)．H键的策略因为可 以选择性地活化远距离的三级胺氮原子邻位惰性的C(sp3)．H键而受到人们广泛的关注， 并应用于多种具有重要生物活性的含氮杂环结构的合成。但是发展新的叔胺效应促进的 环化反应来构建新颖的氮杂环结构仍然需要很大的努力。尤其是目前只有通过醛、酮或 亚胺作为负氢受体的串联反应才能形成C．O或C-N键，因此新的惰性的C(sp3)．H官能 团化形成C．O或C-N键并构筑新颖的含氮杂环化合物的反应需要进一步的拓展。 本文开发了新的以硝酮或甲亚胺亚胺叶立德为负氢受体的分子内氧化还原反应，实 现了三级胺氮原子邻位惰性的C(sp3)．H键官能团化形成C．O或C-N键，并开展了含氮 杂环的不对称官能团化研究。 1．以原位生成的硝酮为负氢受体，开发了分子内氧化还原的C(sp3)一H键官能团化 形成C—O键的反应。用“一锅法”策略以很好的收率合成了四氢苯并[d][1，2，6]氧杂二氮卓 类衍生物(最高达94％收率)。 2．以原位生成的硝酮为负氢受体，用“一锅法”方法以中等到良好的收率构筑了四氢 苯并[cJ[1，2，5]嗯二嗪类衍生物(60。85％收率)。三级胺