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煤化学基础 定义:古代植物遗体经成煤作用后转变成的固体可燃矿产。 煤主要由碳、氢、氧、氮、硫和磷等元素组成,碳、氢、氧总和约占有机质的95%以上,是非常重要的能源(主要用于发电),也是冶金、化学工业的重要原料。 煤按煤化程度分为褐煤、烟煤、半无烟煤和无烟煤几种分类。此外,还有泥煤-碳化程度最浅,含碳量少,水分多(可高达90%)。 泥炭中碳含量为50%-60%,褐煤为60%-70%,烟煤为74%-92%,无烟煤为 90%-98%。 煤中硫的含量可分为 5 级:高硫煤大于4%;富硫煤2.5%-4%;中硫煤为1.5%-2.5%;低硫煤为1.0%-1.5%;特低硫煤小于或等于1%。煤中硫又可分为有机硫和无机硫两大类。 无机物-灰分是指煤完全燃烧后残留的残渣量。灰分来自煤的矿物质。 挥发分是指煤中有机质可挥发的热分解产物。 固定碳是指煤中有机质经隔绝空气加热分解的残余物。 煤的生成 在地表常温、常压下,由堆积在停滞水体中的植物遗体经泥炭化作用或腐泥化作用,转变成泥炭或腐泥;泥炭或腐泥被埋藏后,由于盆地基底下降而沉至地下深部,经成岩作用而转变成褐煤;当温度和压力逐渐增高,再经变质作用转变成烟煤至无烟煤。泥炭化作用是指高等植物遗体在沼泽中堆积经生物化学变化转变成泥炭的过程。腐泥化作用是指低等生物遗体在沼泽中经生物化学变化转变成腐泥的过程。腐泥是一种富含水和沥青质的淤泥状物质。冰川过程可能有助于成煤植物遗体汇集和保存。 煤化学基础 2010年,中国原煤产量约32亿吨,每年煤消耗量占全球消耗量35%,是全世界最大的煤消费国。 中国的煤炭资源在世界居于前列,仅次于美国和俄罗斯。 标准煤亦称煤当量,具有统一的热值标准。我国规定每Kg标准煤的热值为7000千卡(通常1kg煤当量等于29.27MJ)。将不同品种、不同含量的能源按各自不同的热值换算成每千克热值为7000千卡的标准煤。 煤的化学结构模型 煤的物理结构模型 装 置 图 1、蒸气压渗透法也叫蒸气压平衡法(VPO) 荷兰科学家的伟大工作之一 表3-3-3 烃类相对密度 与碳数关系式中的常数 荷兰科学家的伟大工作之二 毛细管粘度计 2. 非牛顿流体(粘度随剪切速率不同而改变的流体)粘度的测定方法---旋转粘度计测定,同时测定剪切速率与剪切应力,即可得到在不同剪切速率下的流体粘度。 2. 粘度指数(简称VI)--通用指标 H油:人为规定粘温性质良好的宾夕法尼亚原油所有窄馏分的粘度指数均为100。 L油:人为规定粘温性质差的德克萨斯海湾沿岸原油所有窄馏分的粘度指数均为0。 粘度指数VI的计算方法: 首先必须测定待测油品的40和100的运动粘度,然后: (1)从石油产品粘度指数表(GB2541-81)中查得; (2)从列线图中求得(比较粗略)。 Why?? 七、粘度与压力的关系 流体压力增大,分子间的距离缩小,分子间引力增大,导致其粘度增大。尤其是气态流体最为明显。但对于液态石油产品而言,只有当压力大到20Mpa时,才会对粘度有显著的影响。 重负荷下应用的润滑油(如齿轮油),其粘度受压力的影响关系明显,粘度受压力的影响经验公式?= ?0 e ?p 。 如果对比相同原料的结构族组成参数fA (也就是CA% )与该原料中芳香分(烃)含量数据,我们会发现fA (CA% )与芳香分(烃)含量不一致, fA (CA% )其数值小于芳香分(烃)含量为什么? (比如:P38表1-2-13中胜利渣油的fA为0.22,而表1-2-9中的胜利渣油的芳香分却是31.8%,其它渣油也是类似的情况,这是为什么?) 而与之相反,表中相应的fP (CP% )却大于饱和份(烃)含量,为什么 ? 3、熔化热 熔化热的定义:指单位物质在熔点时由固态转化成液态时所需的热量,单位为kJ/kg。 烃类的熔化热随其分子量的增加而增大。 烷烃的熔化热显著大于环烷烃和芳香烃的。 4、燃烧热(发热值或热值) 热值的定义:单位质量的物质完全燃烧时所放出的热量,其单位为kJ/kg。 若燃烧产物中的水为液态,所得的热值为高热值(或总热值)。 若燃烧产物中的水为气态,所得的热值为低热值(或净热值)。 表3-6-1 烃类的热值 40166 41870 1.00 苯 43457 46685 2.00 环己烷 44445 47941 2.00 正己烯 44793 48402 2.33 正己烷 低热值 高热值 热值,kJ/kg H/C原子比 烃类 H/C原子比越大的烷烃热值最高,而H/C原子比较小的芳烃的热值最低。 表3-6-2 石油及其馏分的热值范围 40000~43000 燃料油 46000~48000 汽油 44000~47000 煤油与柴油 43000~46000 原油 高热值,k
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