有机立体化学 陈宏博.pdfVIP

第 章　　几何异构 几何异构现象 由于构成碳碳双键的两个碳原子不能 自由旋转，于是产生了烯 烃 的几何异构现象。此外，在一些环状化合物 中，由于构造 的限制亦 可产生几何异构体。 几何异构体 的构造相 同（原子 间化学键 的顺序相 同），但原子（或 基 团）在空间的排列（构型 ）不 同，这种差异导致几何异构体有不 同的 物理和化学性质。因此，几何异构体是不同的化合物 。如 丁烯的 两种异构体： 几何异构属于有机化学异构现象中立体异构的一部分。关于异 构体 的分类，见表 表 异构体的分类 （续表） 注 构造异构 ：化合物的分子式相 同而构造式不同，即分子 中原子间的相互连接次序不同； 立体异构：化合物 的分子式和构造 式均相 同，只是原子在 空 间的排列方式（构型 ）不 同 另外，还可按表 对立体异构体进行分类 。对映异构体仅 由 手征而产生，而非对映异构体则 由手征和几何异构产生。换句话说， 手征体系可属于对映异构体或非对映异构体，而几何异构体只能是 非对映异构体。 表 立体异构体的分类 含双键化合物 的几何异构现象 含碳碳双键化合物的几何异构现象 由于双键中的 键垂直于 杂化平面且不能 自由旋转，当双 键两端碳原子上所连接的两个基团不同时，该化合物在空间就有两 种排列方式（两种不 同的构型 ），这种现象称为几何异构现象。如 确定含有碳碳双键化合物的构型有两种方法：一种是顺反命名法，另 一种是 命名法。 反命名法 相 同的原子或基团处在双键的同侧 ，称为顺式（ ，处在异侧称 为反式（ 。如 命名法 上述顺反命名法有一定局限性，对较复杂的情况难 以适用 。如 当双键上的两个碳原子连有四种不 同的原子或基团时，这种命名法 就失去 了作用，这时可采用 命名法。 式（ 取 自德文 “共 同”之 意 ）：双键 两端碳原子上 连有的原子序数较大的原子或基 团处于同侧； 式 （ 取 自德文 “相反 ”之意 ）：双键两端碳原子上连有 的原子序数较大 的原 子或基团处于异侧 。常见的原子或原子团的序数排列次序如下。 ①常见原子 的原子序数次序为 。 ②常见的原子和原子 团的次序为 如果与双键碳相连的第一个原子的原子序数相 同，再 比较第二 个相连原子的原子序数，依此类推 。下面列出了一些原子团的优先 次序： 下面是一些命名实例： 命名法较顺反命名法应用广泛 。当双键上连有相 同基 团时，用 顺反命名法较方便。 多烯烃的几何异构现象 不对称 多烯烃 的顺反异构体数 目，根据公式 为双键 的个 数 ）很 容 易计 算 出来 。如 顺反异构体的数 目为 顺反异构体 的数 目为 对称多烯烃顺反异构体数 目的计算分为两种情况。 为偶数时，顺反异构体数 目为 。例 如 二 烯 顺反异构体 的数 目为 ，这 个顺反异构体是 。再 如 癸 四烯 顺反异构体 的数 目为