热力学第一定律1.2基本概念.pptVIP

第二节 热力学基本概念 一、系统与环境 二、系统的性质 三、热力学平衡态 四、状态和状态函数 四、状态和状态函数 四、状态和状态函数 五、过程与途径 六、功和热 六、功和热 六、功和热 六、功和热 六、功和热 返回 药学院物理化学教研室 制作：陈纪岳 系统：划定的研究对象 环境：与系统相关联的其余部分 划定界面： 实际存在的 想象的 系统分类： 敞开系统：有物质交换 有能量交换 封闭系统：无物质交换 有能量交换 隔离系统：无物质交换 无能量交换 (孤立系统) 想象的 实际存在的 封闭系统 开放系统 隔离系统 各种广度性质的摩尔值＝强度性质 性质——描述系统的物理量 广度性质（容量性质）：其值与物质量成正比，具加和性。如体积，质量。 强度性质：其值与物质量无关，不具加和性。如温度、压力、密度、粘度。 如 包括： 力平衡——压力相等 热平衡——温度相等 相平衡——各相组成和数量不变 化学平衡——组成不变 ——系统的性质不再变化 各种状态变量之间互有联系，确定系统的状态，只要指定其 中的几个，称独立变量 对于一定物质量的封闭系统，在无化学变化和相变时，一般 指定二个独立变量，系统的状态就确定了。 状态函数 系统的性质与其状态相互对应， 系统的性质是状态的函数，或状态变量 状态的独立变量 1．状态函数的值只取决于当时的状态，与其历史无关。 状态函数的特征 2．状态函数的变化只取决于始态和终态，与变化的途径无关。 3．状态恢复原状，状态函数的变化为零。 全微分的环积分为零， 即经过一个循环过程后，状态函数的变化为零。 以上特点，在数学上可以用全微分描述 如V = f ( T, p ) 理想气体状态方程： pV = nRT p: Pa V: m3 n: mol R: 8.314 J?K-1?mol-1 T: K 状态方程——状态函数之间的定量关系式。 过程：系统从始态到终态发生的变化 途径：系统完成一个过程的具体方式和步骤 1．热Q： 由温度差异引起的能量传递， 规定： 系统吸热，Q为正值 系统放热，Q为负值 显热： 热量传递时，系统的温度改变。 如水50?C~100?C 潜热： 热量传递时，系统的温度不变。 如水100?C蒸发 热是一种由质点无序运 动平均强度不同传递的能量 热不是状态函数，Q的大小与途径有关 2．功W：除热以外的其他能量传递形式 规定： 系统做功，W为负 环境做功，W为正 功有多种形式：功＝广义力（强度）x 广义位移（容量） 机械功＝? F? d l 体积功＝-? p? dV 电 功＝? E? dQ 表面功＝? ?? dA 可见功是质点有序运动时交换的能量 功也不是状态函数，W的大小与途径有关 功分为两类： 体积功（膨胀功）, 非体积功 W ’（非膨胀功，有用功） 体积功的计算 热源 气体膨胀做功 W = -F外? ?l =- p外? A ? ?l = -p外? ?V 若压力是分段变化的 W = -? p i ?Vi 若压力是连续变化的 W =- ? p外dV ?l F外 等容过程 dV = 0, W = 0 真空膨胀过程 p外 = 0, W = 0 等压过程 W = -p外( V2 -V1 ) = -p外?V 可逆过程 W = -? p内dV 理想气体等温可逆过程 因为T 不变，p1V1 = p2V2 W = -? p外dV 例 1 mol 理想气体 27?C 10 p? 1 mol 理想气体 27?C 1 p? (1) 等温可逆 (2) 恒外压 p? (3) 真空 (1) = -5741 J (2) W2 = -p外( V2 -V1 ) = = -2246 J (3) W3 = 0 返回 药学院物理化学教研室