热力学基础--熵与概率.pptVIP

第七章 热力学基础 熵与概率 统计规律性 已讨论的寻找物理学规律的线索： 从宏观物体到微观粒子的运动规律； 电磁场和波的运动规律； 最终在“波粒二象性”上统一起来。 第三条线索：从单粒子的研究发展到 由大量粒子组成的复杂体系的研究 §7.1 热的本质 热功当量 热学是研究物质热性质和热运动的 规律及其应用的科学 热是什么？ 1667年，德国化学家贝歇尔提出“燃素”理论： 可燃物中含有燃素（无色无味无质量）， 在燃烧时释放出来； 德国化学家斯塔耳做了进一步发展，认为“燃素” 是一种气体，燃烧时从可燃物放出，与空气结合， 发出光与热。 法国科学家拉瓦锡发现，燃烧时需要氧气，过程违反了质量守恒定律。提出了“热质”说： 热质可以从高温物体流向低温物体，总热质守恒。 热的动力说 “热质说”比起“燃素说”来，进步有限。 1798年，伦姆福伯爵发现，在炮膛钻孔时，热量似乎可以通过摩擦无限产生。因此热的来源不是热质，而是一种运动。 随着原子论的兴起，热的动力说逐渐占据主流，认为“热”可能与 和原子或者分子动能相联系的“机械功” 之间有互相对应关系。 热量与功一样， 是能量的一种传递方式。 两者之间，可能存在 一种当量关系。 焦耳实验 热功当量的测量 “热质说”比起“燃素说”来，进步有限。 J＝4.186 焦／卡 W＝JQ §7.2 温度 热力学温标 理想气体状态方程 热学的两种研究方法： 热力学（宏观理论） 以实验事实为基础，整个理论完全建立在两个基本定律（热力学第一定律和热力学第二定律）的基础上并通过严密的逻辑推理得到一些重要的结论。 分子动理论（微观理论） 从构成物质的大量分子所遵从的统计规律出发，讨论物质的宏观热现象。 一、热力学第零定律——测温原理 热平衡： 两个物体互相热接触，经过一段时间后它们的宏观性质不再变化，我们说它们达到了热平衡状态。 A B A B A B 热平衡 热接触 表征系统热平衡的宏观性质的物理量为温度 热力学第零定律： 在不受外界影响的条件下，如果处于确定状态下的物体C分别与物体A、B达到热平衡，则物体A和B也必相互热平衡。 一切互为热平衡的系统都具有相同的温度。 Thermal equilibrium 热平衡 温度的宏观定义： 表征系统热平衡的宏观性质的物理量。 如何标定温度？ 摄氏温标：压强 1 atm 下，冰点时温度为0摄氏度,沸点为100摄氏度; 华氏温标：压强 1 atm 下，冰点温度定为32华氏度,沸点为212华氏度。 热力学中，可以通过理想气体，定义一种自然的温标。 理想气体：忽略气体分子的自身体积，看成是质点；假设分子间没有相互吸引和排斥，分子之间及分子与器壁之间发生的碰撞是完全弹性的，不造成动能损失。 二、热力学温标与理想气体状态方程 在1662年，玻意耳（Boyle）根据实验结果提出：“在密闭容器中的定量气体，在恒温下，气体的压强和体积成反比关系。” 这是人类历史上第一个被发现的“定律”。 热力学温标的确立： 为了结束温标上的混乱局面，开尔文(即W·汤姆逊)创立了一种不依赖任何测温质(当然也就不依赖任何测温质的任何物理性质)的绝对真实的绝对温标，也叫开氏温标或者热力学温标。 理想气体温标 绝对温度 气体泡 真空 水银贮管 液体样品 软管 已有的温度定义： 单位为K 热力学温度（T）： 单位为℃ 摄氏温度（t）： 水的气、液、固三相点为 0 ℃。 华氏温度 ℉ = 9×℃ /5+32 单位为℉ 华氏温度（F）： 105 106 107 108 109 1010 1011 1012 1013 1015 …… 1038 1039 1014 大爆炸后的温度 强子--夸克相变 宇宙He合成 热核聚变温度 10-9 10-8 10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 101 102 103 104 1 太阳表面温度 室温 氢的液化 稀释制冷 核自旋制冷 温度大观 100多亿年前，宇宙在大爆炸中诞生时，其温度在1039K以上。 大爆炸后10-43秒，宇宙温度为1032K。 几十万年后，当温度降到4000K时，随着中性原子的有效复合，宇宙变得透明了，今日的宇宙温度已冷却到2.735K，称为微波背景辐射温度。 当代科学实验室里能产生的最高温度是108K，最低温度