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第三章 气固多相催化反应动力学基础 提问 复习 复习 复习 第三章气固多相催化反应动力学基础 第三章气固多相催化反应动力学基础 第三章气固多相催化反应动力学基础 3.1多相催化反应过程 研究气固多相反应动力学,从实用的角度说,为工业催化过程确定最佳生产条件,为反应器的设计打基础 从理论上说,是为认识催化剂的特性提供依据,因为催化剂的动力学参量是催化剂化学特性的重要依据。这些参量是现有催化剂改进以及新型催化剂设计的依据 3.1多相催化反应过程 3.1多相催化反应过程 3.1多相催化反应过程 3.2表面质量作用定律 3.2表面质量作用定律 3.2表面质量作用定律 3.2表面质量作用定律 3.3理想吸附层的速率方程 1.速率方程与动力学的参数 3.3理想吸附层的速率方程 提问 复习 复习 本次课内容和要求 3.3理想吸附层的速率方程 3.3理想吸附层的速率方程 3.3.1化学反应为控制步骤的动力学方程 3.3.1化学反应为控制步骤的动力学方程 3.3.1化学反应为控制步骤的动力学方程 3.3.1化学反应为控制步骤的动力学方程 3.3.2吸附为控制步骤的动力学方程 3.3.2吸附为控制步骤的动力学方程 3.3.3脱附为控制步骤的动力学方程 3.3.4小结 3.3.3不存在控制步骤的动力学方程 3.3.4不存在控制步骤的动力学方程 3.3.4不存在控制步骤的动力学方程 提问 复习 复习 本次课内容和要求 3.4两步机理模型 3.4两步机理模型 3.4两步机理模型 3.4两步机理模型 3.4两步机理模型 3.5外扩散对反应动力学的影响 3.5外扩散对反应动力学的影响 3.6内扩散对反应动力学的影响 3.6.2 Knudson扩散 3.6.3构型扩散 提问 复习 复习 复习 本次课内容和要求 择形催化 ?3.6.4圆柱孔内的反应速率-----Thiele理论 ?3.6.4圆柱孔内的反应速率-----Thiele理论 ?3.6.4圆柱孔内的反应速率-----Thiele理论 3.6.4圆柱孔内的反应速率-----Thiele理论 3.6.4圆柱孔内的反应速率-----Thiele理论 3.6.4圆柱孔内的反应速率-----Thiele理论 提问 复习 复习 复习 本次课内容和要求 3.7反应区间的识别 3.7.1外扩散阻滞效应的识别 3.7.1外扩散阻滞效应的识别 3.7.2内扩散阻滞效应的识别 3.7.2内扩散阻滞效应的识别 3.7.2内外扩散阻滞效应的消除实例 习题 习题 习题 第三章 催化反应动力学 1.在整个反应序列中,有一步是速率控制步骤。这一假设意味着其余的步骤不重要,或在动力学上无效 2.在许多表面中间物之中,有一个是最丰富的。这一假定表明其余的表面中间物种可以在动力学处理上忽略不计 1.由若干不可逆基本步骤串联而成的催化反应中,如果最后一个基本步骤的反应物是最丰富的表面中间物,那么只有第一个和最后一个基本步骤在动力学上是有效的 2.由若干基元步骤串联而成的催化反应中,若有一步为不可逆,而且这一步的反应物为最丰富表面中间物,那么这步之后所有在动力学上都是无效的 3.如果速控步骤的产物为最丰富表面中间物,则在其后的所有处于平衡的基本步骤可当作一个总平衡。反之, 如果速控步骤的反应物为最丰富表面物种, 则在此步之前的所有处于平衡的基本步骤可当作一个总平衡 第三章 催化反应动力学 在外扩散进行的反应,其动力学具有两个特点: 外扩散或总反应的速率表示为 反应物的级数与传质过程的级数一样,均为一级过程,与表面反应的级数无关 所得到的表面活化能与反应物的扩散活化能相近,约在4—12KJ/mol 第三章 催化反应动力学 第三章 催化反应动力学 要求 反应区间的识别 掌握内外扩散阻滞效应的识别 第三章 催化反应动力学 用动力学方法研究反应机理要确保反应在动力学区进行,此外,为了实用目的而筛选催化剂时,也要在动力学区测定活性与选择性。因此,判断反应发生的 区间,估计内外扩散的影响是十分必要的 3.7.1外扩散阻滞效应的识别 当外扩散成为速控步骤时,通常产生以下的一些现象: (1)、随气流线速的增加,表观反应速率增加,或者,在保持空速或停留时间不变时,随气流线速的增加,反应物的转化率加大 空速:单位时间内通过给定体积催化剂(或反应器)的气体(或液体)的体积数(即,m3/(m3,h)=h-1) 第三章 催化反应动力学 在实验上观察此种效应的方法如下: 在几个横截面相等的反应器中,
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