各种熵变的计算学习课件.ppt

练习5. 2molH2O(l,25℃,101.325kPa)在定温定压下汽化为H2O(g,25℃,101.325kPa) 求该过程的?S 。 已知100℃水的汽化焓为40.67kJ?mol-1 ,水和水蒸气的定压摩尔热容分别为75.31J ? K-1 ? mol-1和33.6 J ?K-1 ? mol-1 ?H2 H2O（l,100℃,101.325kPa ） H2O（ g,100℃,101.325kPa ） ?H1 ?H3 ?H = ? H2O（l,25℃,101.325kPa） H2O（g,25℃,101.325kPa ） 不可逆循环过程: A B r ir 2. 热力学第二定律的数学表达式 可逆过程的特点：系统和环境能够由终态，沿着原来的途径从相反方向步步回复，直到都恢复原来的状态 即 合并表示 不可逆过程 可逆过程 不可逆过程 可逆过程 热力学第二定律数学表达式 (1) 熵增原理 熵增原理数学表示式 绝热过程 ΔS≥0 不可逆过程 可逆过程 3. 熵增原理和熵判据 系统经绝热过程由一个状态达到另一个状态，熵值不减少 — 熵增原理 不可逆过程 可逆过程 隔离系统，Q＝ 0 (2) 熵判据 隔离系统，W＝ 0 所以，隔离系统的不可逆过程是自发过程 可逆过程是无限慢的变化，实际是平衡态 ΔS隔≥0 不可逆过程 可逆过程 平衡的熵判据 ΔS = 0 状态A 状态B 隔离系统 ΔS 0 A 、B平衡态 自发从A 变到B的趋势 ΔS隔≥0 自发过程 平衡态 ΔS 0 不可能发生 （只能用于隔离系统！！！） ——系统熵变的计算 1.11 熵变的计算之一 牢牢掌握: ② S是状态函数；ΔS与变化途径无关 ③ 了解什么过程是可逆过程 ① p、V、T 变化除绝热过程外，均可沿可逆过程变化也可沿不可逆过程； 从某一状态经绝热可逆过程变至某一终态，则从同一始态经绝热不可逆过程变不到同一终态，反之亦然。 一般条件下发生的化学反应，都是不可逆过程。 可 逆 过 程 　相平衡条件下发生的相变化是可逆过程，否则是不可逆过程。 (1) 单纯 p，V，T 变化过程熵变的计算 　(i) 定压变温 若Cp,m视为常数，则 ?Qp＝ dH ＝nCp,mdT ① 实际气体，液体或固体的 p，V，T 变化 若Cp,m不为常数？ (ii) 定容变温 ＝nCｖ,mdT ?QV＝ dU 若Cｖ,m视为常数，则 定T，而p，V变化不大时，液、固体的熵变很小，?S ≈0。 (iii) 液体或固体定温下 p，V 变化 实际气体，定T，而p，V变化时，熵变较大 〈本课程不讨论〉 ② 理想气体的 p，V，T 变化 ?W′＝0 dU＝nCV,mdT，则 若 CV,m为常数， p１,V１,T１ p２,V２,T２ 定容 p,V１,T２ 定温 定容 定温 （T1,V1 T2,V2) p１,V１,T１ p２,V２,T２ 定压 p1,V′,T２ 定温 （T1, p1 T2, p2) 定压 定温 p１,V１,T１ p２,V２,T２ 定容 p2,V1,T′ 定压 （V1, p1 V2, p2) 定容 定压 练习1. 2molH2由300K，100kPa定压加热到1200K，求ΔS 已知Cp,m(H2) / (J?K-1 ? mol-1 )= 28.83－0.84х10-3(T/K)＋2.00×10-6(T/K)2 练习2 2mol H2由300K，1.0MPa分别经下述三种不同径途变到300K，1.0kPa求经各种变化系统的ΔS。（1）自由膨胀； （2）恒温可逆膨胀； （3）作最大功的50% 。 练习3 1mol单原子理想气体，从273.15K、1013.25kPa的始态，经绝热可逆膨胀至终态压力为101.325kPa ，求ΔS 1mol单原子理想气体，从273.15K、1013.25kPa的始态，对抗恒外压为101.325kPa，绝热膨胀至终态压力为101.325kPa ，求ΔS 练习4 解： （T1, p1 T2, p2) (3) 理想气体定温，定压下的混合 A,n(A) T,p,V1 ＋ B,n(B) T,p,V2 n（A)+n（B） T,p,(V1+ V2) A--B 应用条件：宏观性质不同的理想气体的混合。 宏观性质相同的理想气体的混合 练习4 设在恒温2