甲烷—二氧化碳干重整ni基催化剂的制备及反应性能研究.pdfVIP

摘要 摘 要 甲烷-二氧化碳干重整反应，是将温室气体二氧化碳和作为天然气主要成分 H /CO 1 的甲烷转化为 2 为 的合成气的过程。与传统工业化的甲烷蒸汽重整反应 相比，具有能耗低、CO 选择性高、制得的合成气可直接作为费托合成的原料 气等诸多优势。用于甲烷-二氧化碳干重整的催化剂一般可以分为贵金属催化剂 和镍基催化剂，其中镍基催化剂价格低廉且具有较高活性，但容易因表面积碳 而失活，因此需要依赖助剂、载体的调变和制备方法的改进，以期获得较高的 反应活性和稳定性。目前用于甲烷-二氧化碳干重整反应的镍基催化剂多为颗粒 催化剂，但近年来整体式催化剂由于其特殊的结构和性能而得到了广泛关注。 本论文旨在制备适用于甲烷-二氧化碳干重整反应的具有较高活性和稳定性 的催化剂，选用Ni 作为活性组分，从助剂、载体及制备方法的调变三个方向开 展了工作，制备了Ni-CaO-ZrO 颗粒催化剂、Ni-CaO-ZrO /拟薄水铝石颗粒催 2 2 化剂、Ni-CaO-ZrO /拟薄水铝石整体式催化剂。本论文工作的主要内容包括： 2 (1)制备了一系列Ni-CaO-ZrO 颗粒催化剂。选用CaO 作为碱性助剂，ZrO 2 2 作为具有储放氧功能的耐高温组分，采用共沉淀法制备了Ni-CaO- ZrO 催化剂，考察了Ni 含量和沉淀剂对于催化剂性能的影响，发现催 2 化剂活性随Ni 含量呈现先增加后减小的趋势，确定了以氨水为沉淀剂 0.8Ni-0.2CaO-ZrO BET XRD 的 2 基础镍基催化剂。 、 表征结果也表明镍 摩尔含量为0.8 时，比表面积最大，活性位分散度高，此时催化剂的 活性最高； (2) 以Ni-CaO-ZrO 颗粒催化剂为基础，考察了拟薄水铝石、γ-Al O 、蒙脱 2 2 3 土三种载体对催化剂性能的影响，发现引入拟薄水铝石载体后，保留 了催化剂的介孔结构，比表面大幅增加，活性明显提高。制备了 0.8Ni-0.2CaO-ZrO /拟薄水铝石催化剂，进而考察了不同碱性助剂及焙 2 烧温度对该催化剂性能的影响。同时也发现La 助剂的加入能够进一步 提高催化剂的活性和稳定性。 (3)制备了0.8Ni-0.2CaO-ZrO 整体式催化剂和0.8Ni-0.2CaO-ZrO /拟薄水铝 2 2 石整体式催化剂。带有γ-Al O 涂层的Ni-CaO-ZrO 整体式催化剂，由 2 3 2 于制备过程中表面残留酸性物质，其活性不及颗粒催化剂且失活较 I 摘要 快；而无需γ-Al O 涂层的0.8Ni-0.2CaO-ZrO / 拟薄水铝石整体式催化 2 3 2 剂，与对应颗粒催化剂相比，催化活性大幅提高，反应温度为75