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桐油及其衍生物的改性在高分子材料中的应用进展
摘 要：归纳了四种桐油改性方法并且综述了桐油及改性衍生物在高分子材料应用的主要进展。讨论了桐油的Diels-Alder反应、Friedel-Crafts反应、氧化聚合和烯烃自由基聚合改性反应及聚合机理，在此基础上，对的桐油的改性方法及其在高分子材料中的应用前景进行了展望。
关键词：桐油；桐酸甲酯；改性；聚合物
Progress of modification of tung oil and its derivatives in the application of polymer materials
HUANG Kun, XIA Jian-ling
(?Institute?of?Chemical?Industry?of?Forest?Products，CAF, Nanjing, 210042, Jiangsu, P. R. China；
Key?and?Open?Lab.?of?Forest?Chemical?Engineering，SFA, Nanjing,?210042, P. R. China；
Technology Development Corporation of Institute of Chemical Industry of Forest Products, CAF, Nanjing, 210042)
Abstract: Four modified methods of tung oil are introduced, the progress of modification of tung oil and its derivatives in the application of polymer materials is reviewed. The modified mechanism of tung oil in Diels-Alder reaction, Friedel-Crafts reaction, oxidative polymerization and free radical polymerization are discussed. On this basis, the prospect of modification of tung oil and its derivatives in the application of polymer materials is also presented．
Key words: tung oil; methyl eleostearate; modification; polymer
桐油是油桐(Aleurites fordii Hems L.)树种子中的主要产物，是重要的工业原料和传统的出口商品。我国不仅是世界上最大的桐油生产国，而且是油桐种子资源最丰富的国家，桐油年产量达l0万t以上，占世界桐油产量的80%，占世界销售量的60%。桐油的主要成分是桐油酸三甘油酯，分子式可表示为：
桐油分子结构具有共轭双键、羧基等官能团，能发生Diels-Alder反应、Friedel-Crafts反应、氧化聚合、自由基聚合、酰胺化和酯化等多种化学反应，其化学改性是化学工作者致力于研究的重要内容。我国桐油利用技术水平低，过去主要集中在将桐油直接作防腐涂料、油墨添加剂或者脱模油。或者将桐油熬制成光油作为雨具篷布涂料、钢铁构件的防水防锈涂料和清漆及绝缘清漆。如果能够将桐油进一步深加工，不仅能大幅度增加桐油产品的附加值，而且能进一步扩大用途。
随着石化资源的日益枯竭，化工原料逐渐转向可再生资源。将桐油资源的开发利用与高分子材料的改性相结合，有利于桐油的工业化推广并向多种类、高性能发展，同时也有利于提高桐油产品的附加值和扩大应用范围。鉴于桐油这种生物质资源的化学改性在高分子材料领域有着独特的应用和重要的意义，本文就桐油的化学改性方法在高分子材料中的应用进行了系统地综述和展望。
1 桐油的Diels-Alder反应改性及应用
和其它天然油脂相比，桐油的结构比较特殊，组成桐油的脂肪酸中约含有85%左右的十八碳共轭三烯酸，即α-桐酸和β-桐酸，分子结构如下：
这些共轭双键极易与亲二烯体进行Diels-Alder加成反应，因此而产生一系列多官能度的可用于聚合物材料的单体。Bickford[1]通过红外光谱研究桐酸甲酯和马来酸酐的Diels-Alder加成反应，研究表明由于共轭双键顺反异构的不同，亲二烯体与α-桐酸的Diels-Alder反应发生在11,13碳原子上，而与β-桐酸的Diels-Alder反应发生在9,11或者11,13碳原子上。因此桐油及其衍生物就可以通过和不同的亲二烯体加成，形成多种结构和功能各异的聚合物单体。
1.1桐油
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