第二章聚氯乙烯生产.pptVIP

碱洗塔碱液的影响： 对于中和塔，为满足碱洗涤要求，碱浓度应控制在3～15%。浓度过低，反应动力不足，碱洗涤不彻底；而浓度过高，溶液粘度大，流动不畅而分布不好，影响传质效率，也会造成碱洗涤不彻底。实践操作中，当碱浓度低于3%，即应该更换碱溶液。另外，当碱液中的碳酸钠浓度达到10%时，为保证反应动力充足和避免碳酸钠结晶堵塞生产系统，无论碱浓度为多少，同样应该更换碱溶液。 实际生产控制指标要求： NaOH浓度8～18% NaCO3＜8% 3 氯乙烯合成生产工艺原理 混合脱水原理 混合脱水采用冷冻脱水方式，利用液体物质的饱和蒸汽压规律及气体分压定律，再根据水蒸汽与盐酸蒸气的分压差别原理来完成原料气脱水干燥过程。 原料气的含水要求 ：＜0.06% 原料气中含水会带来很多不利影响：水分过高易与混合气中的氯化氢形成盐酸，使转化器及其管线受严重腐蚀，腐蚀产物二氯化铁、三氯化铁结晶体还会堵塞管道、威胁正常生产。水分还易造成催化剂结块，同时促进乙炔与升汞生成有机络合物，降低催化剂活性，导致转化器阻力上升，影响生产效率的提高。此外水分进入转化器后，会产生副反应生成乙醛。 冷冻脱水温度的控制 ：-12～-15℃ 由于原料气中水分被氯化氢吸收后呈40%的盐酸酸雾析出，混合气的含水量即取决于该温度下40%盐酸溶液上的蒸汽分压 。控制混合气温度为－15℃，含水量理论上为0.0165%，实际生产中，冷凝出来的酸以雾的形式存在，一方面酸雾形成气溶胶，分离难度相对较大；另一方面酸雾随原料气在流动，受分离效率的影响，酸雾很难全部分离下来，因此实际含水高于理论值。 酸雾的分离或脱除 混合气（在石墨冷却器）冷冻过程中，冷凝出来的40%盐酸少量会以液膜状沿管壁流出，大部分则呈粒径几微米的细“酸雾”存在混合气中，形成气溶胶，通常的气液分离手段很难捕集到。经理论研究和实践，采用浸渍3~5%憎水性有机（氟）硅树脂的5~10微米的玻璃棉，可以将大多数“酸雾气溶胶”分离下来形成大液滴，大液滴则经收集后排出装置系统（设备）。 由于玻璃棉浸渍而形成的表面憎水性有机（氟）硅树脂对盐酸的耐受性有一定的限度，在使用一段时间后，有机（氟）硅树脂会脱落，此时玻璃棉的脱水（雾）性降低甚至失效，因此，在操作指标均合格的时候，如果含水量仍达不到要求，即应更换玻璃棉以保证脱水效果 混合器报警原理 氯化氢生产过程中，由于前系统氯、氢压力的波动，流量计及仪表故障或操作因素，偶尔会出现含游离氯的情况发生，当氯化氢中含游离氯，在混合过程中，游离氯会与乙炔反应生成氯乙炔发生爆炸，对生产和安全均构成威胁。要解决好该问题，除对氯化氢生产过程严格控制和管理外，设置混合器报警是必要的手段。混合器报警采用温度报警，利用游离氯与乙炔反应生成氯乙炔是放热过程，当氯化氢中含游离氯，最明显的特征时混合气温度升高，游离氯含量越高，温度上升就越快。 VCM合成反应 VCM的合成反应，需要在氯化汞触媒存在的条件下才能完成，加成反应式： CH≡CH ＋ HCl → CH2＝CHCl ＋ 29.8 Kcal/mol（124.8KJ/mol） 反应是非均相的，分五个阶段来完成： 外扩散：乙炔、氯化氢向活性碳外表面扩散； 内扩散：乙炔、氯化氢经活性碳微通孔通道向内表面扩散； 表面反应：乙炔、氯化氢在升汞催化剂活化中心发生加成反应生成氯乙烯； 内扩散：氯乙烯经活性碳微通孔通道向外表面扩散； 外扩散：氯乙烯自活性碳外表面扩散向气流中扩散； 氯化汞触媒 目前广泛采用的催化剂是升汞（又称氯化高汞），分子式HgCl2，常温下是白色的结晶粉末，在302℃ 温度下可以直接升华成蒸汽态，而且蒸汽压随温度升高会急剧上升。纯的升汞粉末对VCM合成没有作用，当吸附于活性碳表面，由于两者的相互作用使得对该反应有优越的活性和选择性，是迄今为止该化学反应最理想的催化剂。 在合成反应过程中，催化剂并不参加化学反应，但会因还原升华等因素造成损耗，通常每Kg触媒可合成1000~1500Kg的VCM。随使用时间推移，升汞含量降低到一定值时，需要倒换用作一次转化。 触媒的使用分为：触媒幼年期、触媒青壮年期 、触媒老年期。二次转化器更换下来的触媒用于一次转化器。 原料气质量指标 乙炔纯度≥98.5%；氯化氢纯度≥94%； 乙炔中的硫、磷杂质：硫化氢、磷化氢存在会与升汞发生不可逆化学反应，生成无活性的汞盐：HgS、(HgCl)3P等，从而使触媒失效，该过程称“触媒中毒”，因此要求乙炔中不能含硫、磷等杂质，通常工业生产中采用浸硝酸银试纸在乙炔气中不变色作为检测标准。 混合气含水≤0.06%。 氯化氢中的游离氯：为避免造成氯乙炔爆炸，要求HCl中含游离氯为检不出 原料气的分子比 乙炔与氯化氢的摩尔配比（分子比）为1：1.05～1.10，最佳配比为1.07。操作过程中，借自