固体酸碱催化作用.pptVIP

Si、Al原子通过sp3杂化轨道与氧原子相联，其最基本的结构单元是以Si或Al原子为中心的四面体，它是沸石的一组结构单元。四面体顶角的氧原子，由于价键未饱和，易为其他四面体所共用。由多个四面体通过氧桥连接而成环状或笼状的结构单元，称为二级结构单元。 沸石结构中己确定的二级结构单元 三级结构单元 A型沸石：A型沸石晶体骨架可看为截角八面体的六个四元环通过氧桥互相连接而成。如从八个β笼中心连接直线，即成立方体的结构，所以此结构属于立方晶系。八个β笼围成新的一个大笼，称为α笼。其晶孔由八元环组成，它是通向其它α笼必经的孔道，无Na+时其大小为4.2 ?，故称4A分子筛。笼共有六个八元环，八个六元环，十二个四元环，是一个二十六面体，又称截角立方八面体。A型沸石的理想单胞组成为Na96[Al96Si96O384]·216H2O。在十二个钠离子中，有八个分布在八个六元环上，其余四个分布在八元环上。分布在八元环上的钠离子，挡住了部分孔道，使其孔径约为4 ?；如Ca2+交换Na+后，使八元环的孔径增至5 ?。反之，如用K+交换Na+，K+的离子半径(1.33 ?)比Na+的离于半径(0.98 ?)大，K+还优先占据八元环上的位置，挡着孔道，使孔径变为3 ?左右 ZK-5沸石：ZK-5沸石和A型沸石一样，由α笼(截角立方八面体——中空二十六面体)所构成，但其联结方式是六角菱柱，如图所示。ZK-5的化