苯基戊二酸二甲酯-催化学报.PDF

2011 Chinese Journal of Catalysis Vol. 32 No. 7 文章编号: 0253-9837(2011)07-1143-06 国际版DOI : 10.1016/S1872-2067(10)60253-7 研究快讯: 1143~1148 苯乙烯不对称三羰化反应一步合成手性 2-氧代-3-苯基戊二酸二甲酯 * 王来来, 张勤生, 崔玉明 中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室, 甘肃兰州 730000 摘要：以苯乙烯、甲醇和 CO 为反应物, 首次采用双膦配体 (S)-P-PHOS 和乙酰丙酮钯原位制备的手性络合物新催化体系, 以对 苯醌作为氧化剂, 对甲苯磺酸作助催化剂, 在甲醇溶剂中进行不对称三羰化反应一步合成手性 2-氧代-3-苯基戊二酸二甲酯. 与 现有文献结果相比, 三羰化反应所需 CO 压力明显降低, 条件较为温和. 关键词：苯乙烯; 不对称三羰化; 手性; 2-氧代-3-苯基-戊二酸二甲酯; 乙酰丙酮钯; 双膦配体 中图分类号：O643 文献标识码：A 收稿日期: 2011-03-25. 接受日期: 2011-05-28. *通讯联系人. 电话: (0931)4968161; 传真: (0931)4968129; 电子信箱: wll@ 基金来源: 国家自然科学基金 . 本文的英文电子版( 国际版) 由Elsevier 出版社在ScienceDirect上出版(/science/journal. One-Step Synthesis of Chiral Dimethyl 2-Oxo-3-phenyl-glutarate in the Asymmetric Triple-carbonylation of Styrene * WANG Lailai , ZHANG Qinsheng, CUI Yuming State Key Laboratory for Oxo Synthesis Selective Oxidation, Lanzhou Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences, Lanzhou 730000, Gansu, China Abstract: The in-situ preparation of the novel chiral catalyst precursor, which are composed of (S)-2,2,6,6-tetramethoxy- 4,4-bis(diphenylphosphine)-3,3-bipyridine ((S)-P-PHOS) and palladium 2,4-pentanedionate, have been described. These complexes were found to be effective in the asymmetric triple-carbonylation of styrene, reaching up to [α] 20 = +27o (c, 0.28, CH Cl ) for dimethyl