MCM222型分子筛中纯的和混合的轻烃的吸附-北京化工大学.PDFVIP

第 30 卷 第 4 期 北 京 化 工 大 学 学 报 Vol. 30 , No. 4 2003 年 JOURNAL OF BEIJ IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GY 2003 MCM22 型分子筛中纯的和混合的轻烃的吸附 行为的 Monte Carlo 模拟研究 孙书勇 　曹达鹏 　汪文川 (北京化工大学化学工程学院 ,北京 　100029) ( ) 摘 　要 : 用巨正则 Monte Carlo 方法模拟了轻烃 甲烷、乙烷和丙烷 及其混合物在 MCM22 中的吸附。模拟中 ,采 用全原子力场模型和 CVFF 力场参数得到了甲烷、乙烷和丙烷的纯组分的吸附等温线。考察了轻烃的二元混合物 的选择性吸附 ,结果表明 , 甲烷丙烷体系最易采用吸附分离 ,其选择性高达 270 ,而乙烷丙烷体系吸附分离难度较 大。甲烷乙烷体系选择性的结果与理想吸附理论预测的结果吻合较好。同时还计算了三种纯组分的吸附热 , 以及 三种混合体系中各个组分的吸附热。甲烷和丙烷吸附热相差较大 ,而乙烷和丙烷吸附热相差较小。以上结果均是 由于丙烷与MCM22 作用最强而甲烷与其作用最弱产生。 关键词 : MCM22 分子筛 ; 吸附 ; 巨正则 Monte Carlo 模拟 中图分类号: O647. 3 附和扩散。90 年代中期 ,Majinn [6 ] 也是采用基团力 引　言 场模型 ,计算流体分子在分子筛中的吸附。后来 ,随 最近美国 Mobil 公司报道了新型高硅分子筛 着计算技术的发展 ,Majinn [7 ] 等人开始采用全原子 MCM22 [1 ,2 ] 的合成。它的独特的分子筛结构引起 力场模型进行计算 ,并得到结论 ,全原子力场模型可 了催化界的广泛关注 , 因为 MCM22 具有两种完全 以更好的提供流体动力学性质。同年,Allen[8 ] 的研 独立的孔道结构 ,一个孔道为相互连通的二维正弦 究表明 ,模拟计算时使用全原子力场模型比基团力 波形通道 , 另一孔道为由 10 元环窗口互相连接的 场模型更合理 ,故本文将采用全原子力场模型来进 182 nm ×071 nm 的大型超笼。而且 ,它具有高的 行计算。利用全原子力场模型 , Hou 等人[9 ] 采用 热稳定性以及大的比表面积 ,使得这种分子筛在石 Cerius2 模拟了苯在 ITQ1 型分子筛中的吸附和扩 油催化方面有极大的应用前景。 散 ;Michael 等人[10 ] 用 GCMC1 模拟了轻烃在 ZSM 在研究流体与分子筛组成的复杂体系的吸附热 中的吸附 , 以及混合轻烃的选择性;Dunne 等人[11 ] 力学时 ,分子模拟方法已经成为一种有效的工具以 通过实验研究了甲烷乙烷体系在纯硅分子筛以及 及必要的补充[3 ] ,Monte Carlo 模拟已经广泛用于分 NaX 中的吸附以及吸附热。由于 MCM22 有两种 子筛的吸附性能及分子筛内吸附质的动态分布 ,其 完全独立的 10 元环孔道结构 ,集 ZSM 和 Y 型分子 中 , 巨正则Monte Carlo ( GCMC) 方法更是广泛用于 筛的特点于一身 ,所以 ,考察它的选择性吸附更有意 研究吸附质的吸附相平衡研究中 , 因为利用 GCMC 义。 模拟可以得到吸附质在孔道内的很多分子水平的信 轻烃是重要的化工原料 ,其选择性在催化反应 息。