用于光氧化水放氧的分子筛担载过渡金属-催化学报.PDF

用于光氧化水放氧的分子筛担载过渡金属 氧化物催化剂的表面结构及特性表征 杨明学 畲淅 ?张颖 梅 顺 （中国科学院大连化学物理研究所） 提 要 用IR，PAS，XRD和DTA，TGA及XPS，SEM对Na-Y型分子筛担载的过渡金属 氧化物催化剂的表面结构和特征进行了研究。结果表明，单元RuO2Y催化剂的活性相分布 均匀，价态单一，Ru:O≤2，RuO2微晶粒线度为30-40A呋帘砻嫔洗嬖贚酸岷虰酸嶂 心。对于分浸或共浸Ru-Fe复合催化剂，它们的表面结构、金属价态、微晶粒线度均有所不 同，并存在着不同的金属与金属或担体间的强相互作用 或（化学作用），因而它们的催化活性 差异也大。同晶型的RuO2，IrO2捌涓春系拇呋恋慕峁剐阅鼙浠淮螅季哂薪细叩拇 化活性。 太阳能光氧化水产氧是比较困难而又重要的问题。近年来，选择新催化体系和改进 催化剂研究的报道较多[-9]，杂诖呋两峁固卣鞯谋碚骱脱芯康谋ǖ涝蚪仙賉10]，乇 是具有高活性的分子筛担载的过渡金属氧化物催化剂[11-l]谋碚餮芯可形醇ǖ馈Ｎ 们[5]和蚄eller等萚]1研芯究的高分散性的分子筛担载的过渡金属氧化物催化剂，不仅具有光 述 氧化水放氧的效能，而且也具有良好的光还原水产氢能力。因此研究和表征它们的表面 结构及特性，对制备高效和稳定的催化剂，阐明催化作用机制和实现光解水偶联，大规模 存贮和转化太阳能有着重要意义。 实 验 部 分 1．催化剂：表征的所有一元、二元金属氧化物催化剂均系Na-Y型分子筛担载的 过渡金属氧化物催化剂，其原料和制备方法见文献[13,7]。 2．碚饔靡瞧骱脱返脑ご恚 IR红（外光谱）：民主德国SPECORD71IR，样品预先在250℃烘6小时，然后掺 KBr压片 样（品：KBr=1:100）穸取?25mm PAS光（声光谱）：英国edtresearchOS 00。 XRD （╔X湎哐苌淦祝喝毡纠硌D-9C捎肅CuK练湓矗琋Ni瞬ㄆ鳌 TGA和DTA热（化学分析）：日本ShmazaDT-2A，样品在空气气氛下测定，升温 1983年8月18日收到。1985年4月21日收到修改稿。 速度10℃／分。 XPS（╔X獾缱幽芷祝好拦鶳PHI55 ESCA/SAM喙δ艿缱幽芷滓牵琗X湎呒し 源MgKα粒β?40W。样品放入1.4?0-8-2×1-9torr超高真空下测定录谱，并以疤 C18錏b284.6eV作髂诒晷Ｕ饬烤取?.eV。 SEM （扫描电镜）：日本綡H-60高分辨率的扫描电镜，分辨 率? 结 果 与 讨 论 （一）IR和PAS谱 从图1可见，由RuCl31/nH2O在8倍量NaNO3溶液或2±10-2MNaOH浸渍的 (2)，?(3)呋猎贗IR舛ㄇ埃?250婧娓?6∈保殉砻嫖剿⑾衷?1400 1600cm-1θ员 Ａ粲忻飨缘奈掌状砻鞔呋帘砻嫔洗嬖谧攀柿康谋砻骠腔幢 持一定的酸性 （1450cm-1狶ewis酸嵝灾行模?540cm-1为B onsted酸嵝性中心）。而直 接由 N（H4）?2RuCl水溶液浸渍制备的 （4）┐呋寥次薮似状９庋趸叛醴从χ谢 性差的FeOxY化剂 （5，?400-1600cm-1处只保留有与N-Y分肿子筛相似的吸 收谱带，其L酸性中心完全消失。 在相同的后处理焙（烧、水洗、真空干燥、筛分、烘干）条件下，不论是以NaNO3介质 浸渍，还是用NaOH溶液介质浸渍制备的Ru-Ir复合催化剂，都保持有L酸和B酸性中 心。而Ru-Fe共浸复合催化剂则相反，两种酸性中心谱带均消失，只在1400cm-1τ杏 FeOxY及Na-Y型分子筛相似的吸收谱带 金属氧化物担载在Y型分子筛上，焙烧 温度不超过650℃时，通常L酸遇水会变成 B酸[18]。在本实验制备条件下，焙烧温度仅 570℃并且不超过半小时，在催化剂表面上应 保持一定量的L酸和B酸性中心。实验结果 表明 （2，?），（?），（?）—?（1）各 催化 确实如此。对于R