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* * * 国内主要钢厂焦化废水处理现状 首钢环保产业事业部 范丽娜、冷廷双、刘旭明、林德玉 前言 焦化废水是煤制焦炭、煤气净化及焦化产品回收过程中产生的高浓度有机废水。其组成复杂,含有大量的酚类、联苯、吡啶、吲哚和喹啉等有机污染物,还含有氰、无机氟离子和氨氮等有毒有害物质,污染物色度高,属较难生化降解的高浓度有机工业废水。因此焦化废水的处理,一直是国内外废水处理领域的一大难题。 焦化废水来源 1、剩余氨水。水量占焦化废水总量的一半以上,是焦化废水的主要来源。该废水含酚约600~1200mg/L,COD约3000mg/L,含NH3约200~300mg/L。 2、煤气净化过程中产生的废水,如煤气终冷水和粗笨分离水等。该废水含酚约150mg/L,氰化物约80~150mg/L,COD约1500mg/L,油约200mg/L,并有少量硫化物。 3、焦油、粗笨等精制过程中及其他处理单元产生的废水。该废水主要含芳烃类、酸、碱、盐等。 4、化产车间跑、冒、滴、漏产生的废水。该废水较为复杂,主要为芳烃,碱、酸废水。 主要排放点水质情况 -- -- 20-40 1-5 1-5 -60 -50 6-7 煤气水封排 -- -- 50-80 10-20 5-10 50-70 -40 6-7 焦油精制分 -- 700-1000 200-500 20-50 100-200 50-100 100-300 6-7 终冷排污水 -- 350-2500 -- 5-30 50-750 35-85 -350 4-6 精苯分离混 -- 1000-2500 微 1-2 100-250 100-200 300-600 6-7 粗苯分离水 200-300 5000-8000 200-500 50-70 10-25 120-350 800-1200 6-9 蒸氨废水 氨氮mg/L CODcrmmg/L 焦油类 mg/L 硫化物 mg/L 氰化物 mg/L 挥发氨mg/L 挥发酚 mg/L pH 排 放 点 主要排放点水量情况 ~0.2 其它零星污水 0.01 煤气水封排水 ~1.18硫酸铵工艺 ~1.28浓氨水工艺 合计 0.01 焦油精制分离水 0.01 苯精制分离水 0.05 粗苯分离水 0.55硫酸铵工艺 终冷排污水 0.16-0.35硫酸铵工艺 ~1.0浓氨水工艺 剩余氨水蒸氨废水 水量(t/t焦) 排 放 点 国内焦化废水主要污染物排放量估算 2004年全国机焦产量为1.2015亿t 每吨焦炭最少可产生0.65kgCODcr和0.05kg氨氮 每年可产生 78100吨CODcr 6000吨氨氮 国内钢厂焦化废水水质水量 -- 20-30 20-40 200-400 200-300 1000-2000 8-8.5 130-180 首 钢 (北京地区) 200 10 0.5 0.5 25 150 6-9 钢铁工业水污染物排放标准 50 4 0.2 0.2 10 60 6-9 北京市水污染物排放标准 -- -- 2 600-900 20-270 4000-6000 -- 90-105 迁 钢 -- -- 5-15 50-200 150-300 1500-2000 -- 300 宝 钢 250 50 50 200-500 200-300 1200-3200 6-9 55 南 钢 100 50 20 1000 200 5000 6-9 -- 包 钢 125 53 26 523 144 2650 7.7 30-40 南京钢铁联合有限公司炼铁新厂 SS mg/L 油 mg/L 氰化物 mg/L 挥发酚 mg/L 氨氮mg/L CODcr mg/L pH 水量 m3/h 排 放 点 国内钢厂焦化废水治理现状 宝钢焦化废水治理现状 首钢(北京地区)焦化废水治理现状 迁钢焦化废水治理现状 国内其它钢厂焦化废水治理现状 宝钢 宝钢于1981年从日本引进焦化废水酚氰废水三级处理工艺设备,萃取脱酚-蒸氨-生化处理-活性炭吸附组合工艺。投产后,外排废水中的COD、酚、氰等基本能满足国家的排放标准。但该工艺对氨氮等污染因子没有降解能力,且活性炭装置的运行费用高,活性炭再生系统的操作难度大,系统难以正常运行。 为此,根据一期的生产实践,在二期工程中就没有再建第三级活性炭吸附装置,二期工程投产后,一、二两期的酚氰废水只进行了二级处理,致使外排废水中的COD、总氰和色度等指标均出现不同程度的超标。根据原生化装置的装备情况按A/O工艺进行了改造同时取消了第三级的活性炭吸附。A/O/O法生物脱氮工艺在宝钢近3年的运行表明,此法处理焦化废水不仅具有降解效果好、运行可靠稳定和操作方便等优点而且充分显示出了
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