金属氧化物-石墨烯复合材料的合成及其电化学性能研究-应用化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 湘潭大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所 取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任 何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡 献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的 法律后果由本人承担。 作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意 学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文 被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编 入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇 编本学位论文。 涉密论文按学校规定处理。 作者签名： 日期： 年 月 日 导师签名： 日期： 年 月 日 摘 要 石墨烯具有特殊的电子结构和机械性能、大的比表面积以及良好的电导性， 是锂离子二次电池很好的负极材料及复合材料的负载基体。近年来，由于其高比 容量，金属氧化物已被广泛研究用于锂离子电池负极材料。但是金属氧化物在充 放电过程中的剧烈体积变化，导致活性材料团聚和从集流体剥离，破坏电极结构， 从而使其容量快速衰减，限制了其在实际生产中的应用。将金属氧化物与导电性 良好的石墨烯复合，发挥石墨烯对电极结构破坏的延缓作用和氧化物容量高的优 势，是解决上述问题的有效方法之一。 本文制备了石墨烯与二氧化锡纳米颗粒、四氧化三铁纳米球和四氧化三钴球 三种金属氧化物的复合材料，通过石墨烯与金属氧化物的复合，金属氧化物作为 锂离子电池负极的循环性能获得了明显改善。本文研究的主要内容有: 1. 以锡酸钾为锡源、乙醇溶液为溶剂，尿素为添加剂，采用水热合成法， 制备了 SnO2 纳米颗粒。采用氨丙基三甲氧基硅烷（APS）对 SnO2 纳米颗粒进行 表面改性，与带负电的氧化石墨静电组装，实现氧化石墨对 SnO2 纳米颗粒的牢 固负载；水合肼还原氧化石墨后，获得石墨烯负载 SnO2 纳米颗粒复合材料 （GE-SnO2）。循环伏安、恒流充放电等电化学测试结果表明，与纯 SnO2 相比， GE-SnO2 复合材料具有更好的性能。在 156 mA/g 的电流密度下，首次放电比容 量为 2399 mAh/g；30 次充放电循环后的放电比容量为 852 mAh/g；在 395 mA/g 和 780 mA/g 的电流密度下，30 次充放电循环后的放电比容量仍有 603 mAh/g 和 521 mAh/g。 2. 以六水合氯化铁为铁源、乙二醇溶液为溶剂，水热合成了 Fe3O4 空心纳米 球。APS 修饰后的 Fe3O4 与氧化石墨因静电吸引，发生自组装；水合肼还原氧化 石墨后，制得石墨烯包覆 Fe3O4 纳米球复合材料（GE-Fe3O4）。SEM 测试结果表 明，Fe3O4 球体的粒度分布在 300-400 nm 的范围内，表面由许多直径大约为 30 nm 的纳米颗粒组成。相对于 Fe3O4 纳米球，GE-Fe3O4 复合材料的首次放电容量、可 逆容量和循环性能均有明显提高。电流密度为 277.8 mA/g 时，充放电循环 50 次 后，放电容量从 1301.5 mAh/g 降到 440.9 mAh/g；电流密度为 463 mA/g 时，放 电容量从开始的 854.1 mAh/g 降到 306.6 mAh/g。 3. 以乙酸钴为钴源，采用水热-热分解方法制备了 Co3O4 微米球。通过基于 静电引力的自组装机制，实现氧化石墨对 Co3O4 球的包覆；水合肼还原氧化石墨 后，获得石墨烯包覆 Co3O4 微米球复合材料（GE-Co3O4）。Co3O4 球的粒径在 20-30 um 之间，由厚度约 20 nm 的 Co3O4 薄片叠加成均匀的球状。电化学测试表明， I 在 2C 的倍率下，30 次循环后，GE-Co3O4 依然有 386.8 mAh/g 的容量，GE-Co3O4 具有较好的循环性能。 关键词：石墨烯； 氨丙基三甲氧基硅烷；金属氧化物；锂离子电池；负极 II Abstract Because of their large specific surface area, mechanical properties，special electronic structure and good electrical conductivity, graphene has been studied as electrode materials and carbon matrix for lithium-ion battery. In recent years, metal oxides have been extensively