金属-羧酸类配位聚合物的设计合成、荧光调控及其应用-无机化学专业论文.docxVIP

金属- 金属-羧酸类配位聚合物的设计合成、荧光调控及其应用 中文摘要 I I PAGE PAGE IV 中文摘要 本论文采用三种不同的基于羧酸基团的有机配体，通过引入主族金属离子以 及不同的过渡金属离子，自组装得到 11 种新型的金属-有机配位聚合物。X 射线单 晶衍射分析后发现这些化合物分别具有一维、二维、三维的结构。通过 ICP、XPRD、 TG、IR、荧光、磁性等对化合物的基本物理化学性质进行了表征，并研究了这些 化合物的合成条件及规律，以及化合物结构与性质之间的内在联系。 1.在类似的水热合成体系中，以含有多配位基团的多功能羧酸 H3sba (2,4-二氯 -5-氨磺酰苯甲酸)及刚性的 bpy (4,4′-联吡啶)为有机配体，以过渡金属离子作为金 属来源，通过加入稀氢氧化钠溶液调节反应体系的 pH 值，得到了 4 个新型的结构 不同的配位聚合物： Co(bpy)(H2sba)2(H2O)2 (1) Cd(bpy)(Hsba)H2O (2) Zn(bpy)(Hsba) (3) [Cu6(bpy)5(H2ssa)6(H2O)2]·5H2O (4) 结构分析发现化合物 1-4 中，随着不同过渡金属离子的加入，体系中的独立组 分数也跟着增加，这就使得整个结构体系的复杂度跟着增加：从结构片段的变化 到化合物维度的变化。有趣的是，在化合物 4 的反应体系中，由于 Cu 及 bpy 的存 在，发生了原位有机反应，H3sba 配体的 2-Cl 发生了水解，生成了一种新的配体 H4ssa(4-氯-5-氨磺酰基水杨酸)。化合物 2 和 3 具有较好的荧光，作为光敏材料具 有潜在的应用。化合物 4 具有铁磁性。 2.在类似的水热体系中，以羧酸配体 H3L (4-氯-5-氨磺酰基苯甲酸)及刚性的 bpy (4,4′-联吡啶)配体为有机配体，以过渡金属盐作为金属来源，通过加入稀氢氧 化钠溶液或者稀氨水溶液来调节体系的 pH 值，合成了六种新型的配位聚合物： Cu(bpy)(H2L)2 (5) Co(bpy)(H2L)2(H2O)2 (6) Mn(bpy)(H2L)2(H2O)2 (7) 中文摘要 金属-羧酸类配位聚合物的设计合成、荧光调控及其应用 Ag(bpy)(H2L) (8) Cd(bpy)(HL)(H2O) (9) [Zn(bpy)(HL)]·H2O (10) 通过对该六种化合物的结构分析发现，化合物 5-7 具有一维链状结构，8 具有 一维双链结构，9 具有二维层状结构，10 具有三维窗户状网格结构。对六种化合 物荧光性质的研究发现，不同金属离子的加入，对化合物的荧光具有一定的调控 作用。在 254 nm 的紫外灯照下，化合物 6 发黄光，化合物 7 发蓝光，化合物 8 发 绿光，化合物 9-10 发紫光。同时，化合物 6-10 以及 H3L 配体、bpy 配体的量子产 率及荧光寿命也做了相应的测试。进一步测试发现化合物 9 及 10 在紫外灯照下表 现出良好的光照稳定性。化合物 5，则由于 Cu 离子对配体的影响，发生了荧光淬 灭效应。 3.水热合成条件下，以含羧基基团的叶酸(N-(4-((2-氨基-4-氧代-1,4-二氢-6-蝶 啶)甲氨基)苯甲酰基)-L-谷氨酸)为有机配体，Pb(Ac)2·3H2O 为金属盐，通过乙二胺 溶液调节 pH 值，得到一种铅-维生素配位化合物： [Pb(C19H15N7O6)]·4H2O (11) 该化合物具有二维的层状结构。通过对该化合物的荧光分析发现，该化合物 的荧光强度远高于配体的荧光强度，荧光量子产率也是配体量子产率的两倍。对 该化合物的 pH 和光照稳定性实验发现该化合物具有广泛的 pH 适用范围，并且具 有较好的紫外光照稳定性。该化合物对活的 4T1 细胞具有很好的摄入能力，成功 的应用于细胞成像。 关键词：羧酸配体，水热合成，晶体结构，荧光性质，生物成像 作 者：赵方方 指导老师：康振辉 教授 金属- 金属-羧酸类配位聚合物的设计合成、荧光调控及其应用 英文摘要 III III PAGE PAGE IV Design and Synthesis of Metal - Carboxylate Coordination Polymers and their Fluorescent Properties and Applications Abstract The aim of this paper is the synthesis of new coordination polymers on the basis of carboxylic ligands (folic acid; 2,4-dichloro-5-sulfamoylbenzoic acid; 4-chloro-5-su