课件：紫外分光光谱经典课件分析.ppt

三、物质纯度鉴定 有机物杂质检验 例、肾上腺素中微量杂质——肾上腺酮含量计算 2mg/mL-0.05mol/L的HCl溶液，λ= 310nm下测定，规定 A310≤0.05 即符合要求的杂质限量≤0.06% 2.7 导数光谱法 导数分光光度法在多组分同时测定、浑浊样品分析、消除背景干扰、加强光谱的精细结构以及复杂光谱的辨析等方面，具有很大的优越性。 导数光谱法优点： （1）能够分辨两个或两个以上相互重叠的吸收峰； （2）能够分辨被掩盖的弱的吸收峰（肩峰）； （3）能够消除背景干扰； （4）能够大幅度地提高测定的灵敏度和选择性。 一、导数光谱法的原理 导数光谱利用吸光度对波长的导数曲线(dA/d?)来确定和分析吸收峰的位置和强度。 A＝? c l 　　　 dＡ/dλ＝c l (d? /dλ) 　　　　d２Ａ/dλ２＝c l (d２ ? /dλ２) 　　　　　　　　　　…… 　　　 dｎＡ/dλｎ＝c l (dｎ ? /dλｎ )　　　　　　 在一定条件下，各阶导数信号始终与试样浓度呈线性关系，这就是导数光谱法定量分析的基础和依据。 测定灵敏度依赖于? 对λ的变化率dε/dλ。吸收曲线的拐点处dε/dλ最大，故其灵敏度最高(见图）。 图示： 一阶 基本光谱 结论： （1）基本曲线的极大在奇阶导数中相应于零，而在 偶阶导数中相应于一个极值（交替为极小和极大）； （2）随着导数阶数的增加，谱带的数目亦增加，而谱带 的宽度变小； （3）基本曲线的拐点在奇阶导数中产生极值，而在偶阶 导数中通过零点，因此，基本曲线极值的数目增加 了，结果在拐点处更容易测定，因而光谱的分辨率 提高了，增加了灵敏度，可分辨重叠的吸收谱线。 二、微分后背景干扰的消除 A?= C0+ C1? + C2?2 + C3?3 + u? 泰勒级数 二、导数光谱定量测定方法 根据导数光谱曲线的不同形状，采用不同的峰高测量方法： （1）基线法（切线法）：d （2）峰峰法: p1和p2 （3）峰零法：z （4）面积法 导数峰高的测量 三、影响UV导数光谱的主要因素 （1）求导阶数(n)的选择 选取在干扰物的种类和浓度各不相同时，其工作 曲线均能通过原点，而且线形关系要好。 （2）微分波长差（??）的选择 在求导阶数n）一定的情况下， ??愈小，峰愈 多，因此需选择合适的??，以大峰的数目适当， 彼此相邻不要太密，以易于辨认和读取为易。 1 — ??=1； 2 — ??=2； 3 — ??=4 脱氢丛酸 四、导数光谱应用实例 （1)干扰物存在下样品的测定 枞酸的测定： 枞酸：n = 4， ??=4 ?=242nm 脱氢枞酸的测定： 脱氢枞酸：n = 4， ??=2 ?=276nm 新枞酸的测定： 新枞酸：n = 1， ??=2； ?＝267.5nm 1－苯酚，2－炼油污水UV 苯酚的二阶导数光谱 污水的二阶导数光谱 （3）浑浊样品的分析 不同浓度十二烷基苯磺酸钠 一阶导数光谱 含十二烷基苯磺酸钠 的浑浊污水 思考题： 1、从鸭胆子属植物中提取到一种苦木内酯化合物，经其它方法测得它的结构可能为A或B。其紫外光谱??maxEtOH为221nm，280nm； ?maxEtOH＋NaOH为221nm，328nm。试判断其结构。 A B 2、某化合物分子式为C7H10O，经IR 光谱测定含有酮羰基、甲基及C=C双键，但不能肯定是六元环酮还是开链脂肪酮。紫外吸收光谱数据为??maxEtOH257nm（ ?＞104），试推测其结构。 资料可以编辑修改使用 学习愉快！ 课件仅供参考哦， 实际情况要实际分析哈！ 感谢您的观看 * 某些饱和脂肪酸及其衍生物的吸收谱带特征 三、不饱和醛及酮 ?,?-不饱和醛及酮： 单一C=O的???*跃迁，?max＝150nm； n??*跃迁?max＝290nm （弱峰)，两个发色团共轭时，产生新的分子轨道. ?,?-不饱和醛及酮分子轨道能级示意图 ?,?-不饱和羰基化合物K带波长的计算法 图 K带 R带 2.3.5 芳烃 一、苯 苯分子的分子轨道和???