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2-1?使用下述方法计算lkmol甲烷贮存在体积为0.1246m\温度为50°C的容器中产生的压力:(1)理想气 体方程;(2) R-K方程;(3)普遍化关系式。
解:甲烷的摩尔体积 V=0.1246 m3/lkmol= 124.6 cin3/mol
查附录二得甲烷的临界参数:Tc=190.6K Pc=4.600MPa Vc=99 cm3/mol co=0.008
(1)理想气体方程
P=RT/V=8.314x323.15/124.6x 106=21.56MPa
⑵R-K方程
a = 0.42748R*~~pT0.427483142 x190V4.6 xlO6-= 3.222Pa?mJK°moL0.08664
a = 0.42748
R*
~~pT
0.42748
3142 x190V
4.6 xlO6-
= 3.222Pa?mJK°moL
0.08664
0.08664
8314x190,6
4.6x10
=2.985
RT a
V-b~ T^5V(y + b)
8.314x323」5 3.222
(12.46-2.985)xl0-5 ~323.15O5x12.46x10-5(12.46 + 2.985)x10-5
= 19.04MPa
著遍化关系式
Tr
Tr = T/Tc = 323.15/190.6 = 1.695
Vr = V/Vc = 124.6/99 = 1.259 2
???利用普压法计算,Z = Z° + a)Zl
迭代:令Z尸1-尸疔4687又Tr= 1.695,查附录三得:Z°=0.8938 Z=0.4623
Z = Z° + COZ[ =0.8938+0.008x0.4623=0.8975
此时,P=PcPr=4.6x4.687=21.56MPa
同理,取Z,=0.8975依上述过程计算,直至计算出的相邻的两个Z值和差很小,迭代结束,得Z和P 的值。
??? P=19.22MPa
22分别使用理想气体方程和Pitzer普遍化关系式计算510K、2.5MPa正丁烷的摩尔体积。己知实验值为 1480.7cm3/molo
解:查附录二得正丁烷的临界参数:Tc=425?2K Pc=3.800MPa Vc=99 cm3/mol co=0.193
理想气体方程
V=RT/P=8.314x 5 1 0/2.5 x 106= 1.696x 1 O^n^/mol
误差:1.696— 1.48071.4807-X100%14.54%
误差:
1.696— 1.4807
1.4807-
X100%
14.54%
(2) Pitzer普遍化关系式
对比参数:T = T/T =510/425.2 = 1.199 P = P/P = 2.5/3.8 = 0.6579-普维法
= 0.083-0.422y 1.6= 0.083-0.422
= 0.083-
0.422
y 1.6
= 0.083-
0.422
1.19916
=-0.2326
0 172 0 172
心.139-亍 “139-时= -0.05874
BP
一= B{)+ 0)B =-0.2326+0.193x0.05874=-0.2213
RT°
EP Epp
Z = 1+——=1 + — —=1 -0.2213 X0.6579/1.199=0.8786
RT RT. Tr
??? PV=ZRT-V= ZRT/P=0.8786x313510/2.5x1()6=1.49x10-3 m3/mol
1 49-1 4807
误差:—-―:—x 100% = 0.63%
1.4807
2-3.生产半水煤气吋,煤气发生炉在吹风阶段的某种情况下,76% (摩尔分数)的碳生成二氧化碳,其余的 生成一氧化碳。试计算:(1)含碳量为81.38%的100kg的焦炭能生成l」013MPa、303K的吹风气若T立 方米? (2)所得吹风气的组成利各气体分压。
解:查附录二得混合气屮各组分的临界参数:
一氧化碳(1): Tc=132.9K Pc=3.496MPa Vc=93」cm3/mol (o=0.049 Zt.=0.295
二氧化碳(2): Tc=304.2K Pc=7.376MPa Vc=94.0 cm3/mol co-0.225 Zc-0.274
乂 yi=0.24, y2=0.76
???(1)由Kay规则计算得:
Tcm = 口兀=0.24 X132.9 + 0.76 x 304.2 = 263」K
i
Pcm =工 y 几=0.24 X3.496 + 0.76 x 7.376 = 6A45MPa
Tnu = Tg = 303/263.1 = 1.15 Pnn = P/Pcm = 0.101/1.445 = 0.0157 —普维法
利用真实气体混合物的第二维里系数法进行计算
=0
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