大学无机化学课件氧化-还原.pptVIP

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2019-02-24 发布于广东
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大学无机化学课件氧化-还原.ppt

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1. 化合价→氧化值的历史变迁 2. 标准电极电势人们可能将任何两个半电池(电极)组成电池，零电流时，电极反应达到平衡，并且能方便地测定电池地电动势(E),即能测得该电池正、负电极电位的差值。 E = φ+－ φ - 若电极均处在标准状态下，则电池地标准电动势(E)为： E Θ = φ + Θ － φ - Θ 电池符号为： (-) pt(s) ︳H2(p Θ) ︳H+(α H+ ＝1) ︳︳待测电极 (+) 例如，在298.15K时，将标准铜电极和标准锌电极分别与标准氢电极组成电池,电池符号为：则： φ Θ(Cu2+/Cu) = + 0.3419V (-) pt(s) H2(p Θ) H+(1mol ·l-1) Cu2+(1mol ·l-1) Cu(s)(+) 实验测得：E1 Θ = + 0. 3419V 即φ + Θ - φ - Θ ＝ φ Θ(Cu2+/ Cu) － φ Θ(H+/ H2) ＝+ 0.3419V “+”表示失去电子的倾向小于H2 实验测得：E2 Θ = - 0.7618V φ Θ(Zn2+/Zn) = - 0.7618V 即φ + Θ - φ - Θ ＝ φ Θ(Zn2+/Zn) -φ Θ(H+/ H2) = - 0.7618V “－”表示失去电子的倾向大于H2 (-) Zn(s) Zn2+(1mol·L-1 ) Cu2+(1mol ·L-1 ) Cu(s) (+) E3 Θ = φ Θ(Cu2+/Cu) － φ Θ(Zn2+/Zn) = 0.3419 －( - 0.7618) = 1.1037V 0 反应向右进行 (-) pt(s) H2(pΘ) H+(1mol ·L-1) Zn2+(1mol·L-1) Zn(s) (+) 饱和甘汞电极：常用参比电极(已知电极电势) 1.电极引线 2.玻璃管，3.汞， 4.甘汞糊(Hg2Cl2和Hg研成的糊)， 5.玻璃外套，6.石棉或纸浆， 7.饱和KCl溶液，8.素烧瓷， 9.小橡皮塞? 氧化态电子数还原态 φ Θ /V K+ ＋ e ≒ K -2.925 Na+ ＋ e ≒ Na -2.713 Zn2+ ＋2e ≒ Zn - 0.7628 Fe2+ ＋2e ≒ Fe - 0.440 Sn2+ ＋2e ≒ Sn - 0.14 Pb2+ ＋2e ≒ Pb - 0.126 2H+ ＋2e ≒ H2 0.0000 Cu2+ ＋2e ≒ Cu 0.337 I2 ＋2e ≒ 2I- 0.535 Fe3+ ＋ e ≒ Fe2+ 0.771 Ag+ ＋ e ≒ Ag 0.7995MnO4-+8H+ ＋5e ≒ Mn2++4H2O 1.51 F2 ＋ 2e ≒ 2F- 2.87 3. 标准电极电势表(298.15K,酸性溶液中) 氧化剂的氧化能力增强还原剂的还原能力增强 4.标准电极电势表(298.15K,碱性溶液中) 几点说明： 1. 应在标准态的条件下使用，只适用于水溶液反应，不适用非水溶液和高温下的固相反应. 2. 注意: Fe2+＋2e≒ Fe φ Θ(Fe2+/ Fe ) ＝－0.440V Fe3+＋e ≒ Fe2+ φ Θ(Fe3+ / Fe2+)＝ +0.771V 3. 标准电极电势表中的电极反应，均以还原形式表示：氧化型＋