CH4在Ni2Mg2O催化剂上裂解生长碳纳米管的本征动力学.PDFVIP

第 43 卷 　第 4 期 ( ) Vol . 43 　No . 4 厦门大学学报 自然科学版 　2004 年 7 月 Journal of Xiamen U niver sity (N at ural Science) J ul . 2004 　 文章编号 (2004) CH4 在 NiMgO 催化剂上裂解生长碳纳 米管的本征动力学 王 　毅 ,周金梅 ,李清彪 ,林国栋 ,张鸿斌 (厦门大学化学化工学院 , 固体表面物理化学国家重点实验室 ,福建 厦门 36 1005) ( ) ( 摘要 : 考察甲烷在 Ni0 . 5 Mg0 . 5 O 催化剂上裂解生长碳纳米管 CN T 的本征动力学. 在常压 ,540～640 ℃, GHSV = 2 . 0～9 . 0) ×104 mL h - 1gcatal - 1 . 反应条件下 ,测得甲烷裂解转化率随反应温度 、接触时间的变化 ,运用最小二乘法拟 合求算出反应速率 ,进而建立反应动力学方程的幂函数模型 ,求得甲烷和氢气的反应级数分别为 1. 32 和 - 1. 4 1 ,反 应活化能 Ea 为 172 kJ mol - 1 ,并根据实验数据验证了甲烷在 Ni 基催化剂上吸附、解离 、脱氢的机理模型. 关键词 : 甲烷催化裂解 ;碳纳米管 ;NiMgO 催化剂 ;本征动力学 中图分类号 : O 643 . 38 文献标识码 :A 　　　　　　　　　　　　　　　 　　甲烷在催化剂表面上裂解为碳和氢的研究主要 去第一个氢是速率控制步骤. 源于其对催化剂失活的影响. 1969 年 Robert son[ 1 ] ( ) [9 ] 199 1 年有关碳纳米管 CN T 的发现 促使人 率先报道 CH 同金属表面相互作用导致石墨状碳 ( ) 4 们对碳纳米管和碳纳米纤维 CN F 的兴趣激增. 现 生成. 1970 年代以后 ,来 自多方面的兴趣驱使人们 已认识到 ,富勒烯型碳材料和先前从含碳底物催化 更多地去 了解催化剂上须状碳 的生长机理. L ee 分解得到的须状碳属同类相关物 ;借助于高倍率电 等[2 ] 曾采用分子束技术辅以 HR EEL S 和 A ES 研究 镜 ,人们发现催化生长法制备的碳纤维产物中就含 CH4 与金属 Ni 表面的相互作用 ,认为 CH4 的化学 有许 多 中空管状 结构 , 即碳纳米 管. 由此可见 , 吸附是解离式的 ,解离吸附的初始产物 CH ( ) 在 CN T/ CN F 的催化生长有着同源性 ,它们同源 自含 3 a 较高温度下逐步脱氢