丙烯酸类聚合物鞣剂的合成应用及作用机理-中国科技论文在线.PDF

http :// 丙烯酸类聚合物鞣剂的合成、应用及作用机理 1 1 1 2 2 马建中 王伟 杨宗邃 胡耿源 封麟先 （1 陕西科技大学资源与环境学院，咸阳 712081 ；2 浙江大学高分子科学与 工程系，杭州 310027 ） 摘要：本文对丙烯酸类聚合物鞣剂的研究进展进行了综述，阐述了其合成与改性的基本原理 和方法及其与皮胶原的相互作用机理，举例说明了丙烯酸类聚合物鞣剂在制革生产中的应 用。 关键词：丙烯酸类聚合物鞣剂 合成 应用 作用机理 引 言 复鞣是制革生产过程中极为重要的工序。通过复鞣，不仅可以强化鞣制效果，而且还可 以从多方面改善皮革的性质，大大提高皮革的价值。因此复鞣技术被称作皮革生产中的“点 金术”，日本皮革专家荻原长一则把复鞣称作制革厂的生命线。[1] 皮革生产中应用的复鞣剂，大部分为有机物，主要有醛鞣剂、植物鞣剂、聚合物鞣剂等。 这些复鞣剂的应用性能各异，以聚合物鞣剂性能最为优越，皮革化学家对其研究较多，特别 是丙烯酸类聚合物鞣剂，自其问世以来，不仅是皮革化学家研究的热点之一，也是皮革工程 [2] 师的“法宝”之一，P.S.Venkatachulan将它称为“奇迹的复鞣剂” 。 1. 丙烯酸类聚合物鞣剂的发展历史与现状 [3] 1966 年，荷兰公开了美国RohmHass公司关于聚丙烯酸鞣剂的专利 ，从而开创了丙 烯酸类聚合物鞣剂研制和应用的先河。之后，各国皮化工作者从各个角度研制了各种不同性 能的产品。W.C. Prentiss对丙烯酸鞣剂作了广泛、深入的研究。他采用丙烯酸和甲基丙烯酸 与不饱和动、植物油的硫酸化产物共聚，合成出具有加脂性能的鞣剂Retan500 、Retan540 等 ， ， 产品，并将其应用于铬鞣革的预鞣、复鞣和与栲胶的结合鞣[4 5 6] ，他认为，丙烯酸类聚合 物鞣剂具有很好的填充性、匀染性，可使皮革柔软、丰满，机械性能、耐光性和耐老化性得 到改善，绒面革起绒性好，并可增加对铬的吸收。 国内关于丙烯酸类聚合物鞣剂的研究始于八十年代。魏德卿等人研制、开发了ART鞣剂 [7]，这种鞣剂分子上有能与胶原肽链及铬（Ⅲ）离子反应的活性基团，有利于提高革的性能， 促进铬的吸收，其分子量及分布适中，有利于渗透，并具有明显的选择填充作用，从而成革 粒面细致，丰满、柔软，部位差大大减小。徐学诚等人通过丙烯酸/丙烯腈/硫酸化蓖麻油的 三元共聚，得到SA皮革复鞣剂[8]，通过复鞣试验证明，该鞣剂具有填充、加脂和复鞣作用。 经过分析比较，认为该鞣剂性能与Re-tan540 （RohmHass公司）相似。 由于丙烯酸类鞣剂的阴离子电性，使其在应用中产生“败色”现象。虽然通过工艺调整， http :// 使这一问题略有改善，但仍是治标不治本。根本的解决途径是两性聚合物鞣剂的研制与应用 [9] 。 D.Lach等人在丙烯酸树脂的分子链上引入叔胺基、季胺基[10] ，有效地改善了丙烯酸复 鞣剂的染色性能。他还研制了两性丙烯酸鞣剂[11] ，用于复鞣，成革色泽饱满，染料结合牢 度高。 杨宗邃、马建中等人对两性复鞣剂作了较深入的研究。他们研制了ARA两性丙烯酸鞣 剂[12] ，优选了合成条件，确定了影响产品性能的因素，通过应用试验，认为该产品用于铬 鞣革复鞣，可完全代替铬鞣剂，成革粒面细致，毛孔清晰，革身丰满柔软，厚度均匀，对阴 离子染料染色没有消极影响。同时红外分析证实了ARA鞣剂分子的