生化·第3左章·酶.pptVIP

第3章 酶 酶：由活细胞合成的以蛋白质为主的大分子生物催化剂。 第一节 酶的分子结构与功能 单体酶：由一条肽链构成的酶（具有三级结构） 寡聚酶：由多个相同或不同亚基以非共价键相连的酶（具有四级结构） 多酶体系或多酶复合体：由几种不同功能的酶聚合形成的多酶复合物。 多功能酶或串联酶：具有多种不同催化功能的一条多肽链（由于基团融合形成） 二 、 酶的活性中心★★ 酶促反应的速率一般用单位时间内底物的消耗量或产物的生成量表示。 酶活性单位：国际单位（IU） 开特（Kat） （二）酶具有高度特异性 酶对所催化的底物具有严格的选择性，既一种酶只作用于一种或一类化合物，或一种化学键，催化一定的化学反应并产生一定结构的产物，这种现象称为酶的特异性或专一性。 根据各种酶对其底物结构要求的程度不同，酶的特异性可大致分为以下三种： 1、绝对特异性：有的酶只能作用于特定结构的底物，进行一种专一的反应生成特定结构的产物，称之为绝对特异性（absolute specificity）。 酶底物复合物的形成和诱导契合学说：酶和底物的结构能相互诱导，并导致相互变形，相互适应，进而二者达到紧密结合，这种酶与底物相互诱导结合过程，称为诱导契合学说（induced-fit hypothesis） 第四节 酶动力学★★ 酶促反应动力学是研究酶促反应的速率及其影响因素的科学。 研究酶促反应动力学速率时前提： 1、采用反应的初速率（不考虑逆反应 ） 2、 [S]＞＞[E] 酶应被完全饱和 影响酶促反应速率的因素有底物浓度、酶浓度、pH、温度、抑制剂及激活剂等 。 研究某一因素对酶促反应速率的影响时，其他因素应保持不变，不然会有干扰。 一.底物浓度对酶促反应速率的影响★★ ——呈矩形双曲线 　当底物浓度继续增加，反应体系中酶分子大部分与底物结合时，反应速率的增高则渐渐变缓，即反应的第二阶段为混合级反应(b段) 。 　如底物浓度继续增加，所有的酶分子均被底物饱和，反应速率不再增加，此时反应速率与底物浓度的增加无关,反应为零级反应(c)，曲线出现平坦。 2.Km可表示酶和底物的亲和力 3.Km值是酶的特征性常数，它与酶结构，酶所催化的底物和反应环境如温度、pH、离子强度等有关，而与酶浓度无关。 不同种类的酶的Km值不同 如果一种酶有多个底物，则酶对每一种底物都有其各自特定的Km，而其中Km值最小的底物称为该酶的最适底物或天然底物 4.Vmax 是酶被底物完全饱和时的反应速率。 二、酶浓度对反应速度的影响★ 酶浓度对反应速度的影响 酶促反应速率最大时的环境温度称为酶促反应的最适温度（optimum temperature），但它不是酶的特征性常数。  四. pH对酶促反应速率的影响★★ 酶催化活性最大时的环境的pH称为酶促反应的最适pH( optimum pH)。此时酶处于合适的解离状态。 最适pH也不是酶的特征性常数 五.抑制剂对酶促反应速率的影响★★ 在酶促反应中，凡能使酶催化活性下降但不能引起酶变性的物质称为酶的抑制剂（inhibitor）。通常与必需基团结合。 （一）不可逆抑制作用★ 一些抑制剂与酶的活性中心的必需基团以共价键结合，使酶失活，这种抑制剂不能用简单的透析、超滤等物理方法除去，这类抑制称为不可逆抑制作用。 特点： 1. 此类抑制剂一般是非生物来源 2. 抑制剂与酶的活性中心的必需基团（－OH， －SH）以共价键结合 3. 抑制作用不受底物浓度的影响 例1：羟基酶的抑制作用： 有机磷农药可与胆碱酯酶活性中心的丝氨酸羟基结合，使酶失活，导致乙酰胆碱堆积，造成副交感神经兴奋，中毒时出现恶心、呕吐、多汗、肌肉震颤，瞳孔缩小等症状 1.竞争性抑制★★ 有些物质与酶的底物结构相似，可与底物竞争酶的活性中心，阻碍酶与底物结合而使酶的活性降低，这种抑制作用称为竞争性抑制（competitive inhibition）。 反应过程： 例： 丙二酸对琥珀酸脱氢酶的抑制作用 例:磺胺类药物的抑菌作用 对氨基苯甲酸　 3.反竞争性抑制 此类抑制剂只与ES复合物结合生成ESI复合物，使中间产物ES量下降，而不与游离酶结合，称为反竞争性抑制（uncompetitive inhibition）。 三种抑