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授课内容气-固催化反应本征动力学章节中Langmuir-
授课内容:气-固相催化反应本征动力学章节中Langmuir-Hinshelwood控制步骤模型 教材:《化学反应工程》 朱炳辰主编 第五版 济宁学院 化学与化工系 韩 红 微 课 简 介 均匀表面吸附等温方程 本节内容 Langmuir-Hinshelwood控制步骤模型 气-固相催化反应本征动力学 ---均匀表面 建立反应器数学模型, 进行反应器设计或操作状况的分析 判断传递过程对反应结果的影响 改善反应器的操作状况和改进催化 剂的结构等提供依据。 1 Langmuir-Hinshelwood控制步骤模型要点 2 表面气-固相催化反应步骤 3 不同工况下表面反应速率表达式 Langmuir-Hinshelwood控制步骤模型 阻滞作用最大的步骤为过程控制步骤; 非速率控制步骤均认为达到平衡。 Langmuir-Hinshelwood(简称L-H)控制步骤模型要点: Langmuir-Hinshelwood控制步骤模型 A ? + B? L ?+ M? L ? L + ? M ? M + ? 脱附 对于气-固相催化反应: A + ? A ? B + ? B ? 机理: 吸附 表面反应 Langmuir-Hinshelwood控制步骤模型 (一) 过程为单组分反应物的化学吸附控制 若过程为单组分反应物A的化学吸附过程所控制, kaA kdA A + ? A ? 则催化反应速率rA即为反应物A的化学吸附速率: Langmuir-Hinshelwood控制步骤模型 由Langmuir吸附等温方程: Langmuir-Hinshelwood控制步骤模型 (1)催化剂上吸附态的其它组分的吸附平衡分压与其在气相中的分压相等,即: (2)催化剂表面上吸附态的反应物和产物达到化学平衡 Langmuir-Hinshelwood控制步骤模型 把以上各项代入式: Langmuir-Hinshelwood控制步骤模型 (二) 过程为表面化学反应控制 若过程为催化剂表面吸附态的反应物及产物之间的表面化学反应所控制,此时催化反应速率服从质量作用定律: 对于反应: 则 Langmuir-Hinshelwood控制步骤模型 又 Langmuir-Hinshelwood控制步骤模型 若过程为单组分产物L的脱附控制, kdL kaL L ? L + ? 则催化反应速率rA为产物L的化学脱附速率: (三) 过程为单组分产物的脱附控制 Langmuir-Hinshelwood控制步骤模型 (同学分析过程) 把以上各项代入式: Langmuir-Hinshelwood控制步骤模型 本节内容小结 均匀表面吸附动力学---L-H控制步骤模型 单组分吸附控制 单组分脱附控制 表面化学反应控制 思考题 若不参与反应的惰性组分i也被吸附时,催化反应速率式? Langmuir-Hinshelwood控制步骤模型 谢谢大家!
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