质谱分析的理与方法.pptVIP

综合解析 1、各种谱图解析时的要点 2、波谱解析的一般程序 测试样品的纯度 纯化方法：蒸馏（精馏）、萃取、重结晶、色谱分离 相对分子量或分子式的确定 经典的相对分子质量测定方法 质谱法 结合H-NMR、C-NMR推测简单分子的分子式 综合光谱材料确定分子式 计算不饱和度 不饱和度 = 四价原子数 – 一价原子数/2 + 三价原子数/2 +1 各部分结构的确定 结构式的推定 用全部光谱材料核对推定的结构式 图谱综合解析实例 荞麦皮经硝酸氧化后得到一种无色透明晶体，元素分析结果为：C：19.03%，H：4.74%；不含N和其他杂原子。红外分析：3500cm-1（s）；3300~2500cm-1（s）；1670cm-1；1620cm-1 (s);1240cm-1;下图为其质谱图，该产物是什么? 1、由元素分析得分子实验式为：（CH3O3)n 2、IR分析：含有结晶水（3500；1620cm-1）；是一酸类化合物（3300~2500；1670；1240cm-1） 3、MS中M为90，基准峰为45，m/z45表示是羧基，那么m/z90正好是两个羧基 4、查阅文献得草酸二水化合物含： C：19.05%，H：4.76%；与实验值相吻合，故分子式为：（CH3O3)2，即H2C2O4·2H2O 质谱裂解过程为： 某未知化合物的分子式C9H10O2, 其质谱,红外,核磁数据 如下图所示. 它的紫外光谱数据 ? ：268, 264, 262, 257 252nm(?max 101, 158, 147, 194, 153)。试推断其结构。 丰度% m/e ?(ppm) Wavelength(μm) 吸光度 醚 特征：（裂解方式与醇相似） a、脂肪醚的M很弱，芳香醚的M较强；增大样品用量或增大操作压力，可使M及M+1峰增强； b、脂肪醚主要有三种裂解方式（Cα-Cβ键裂解、O-Cα键裂解、重排α裂解）； c、芳香醚只发生O-Cα键裂解； d、缩醛是一类特殊的醚，中心碳原子的四个键都可裂解，概率相差无几； e、环醚裂解脱去中性碎片醛。 醛、酮 特征： a、羰基化合物氧原子上的未配对电子很容易被轰去一个电子，醛酮的M峰明显，芳香族的M峰比脂肪族的更强一些； b、脂肪族醛酮中，主要碎片峰是由McLafferty重排裂解产生的离子；（M-44强峰） c、醛酮能在羰基碳发生裂解； d、碎片离子峰M-18(H2O)，M-28(CO)有利于醛的鉴定； e、环状酮可能发生较为复杂的裂解（但仍以酮基α裂解开始）。 羧基 特征： a、脂肪羧酸的M峰一般可察出，最特征的峰为m/z=60峰，由McLafferty重排裂解产生； b、芳香族羧酸的M峰相当强，M-17，M-45峰也较明显。 羧酸酯 特征： a、直链一元羧酸酯的M峰通常可观察到，且随相对分子质量的增高（C6）而增加，芳香羧酸酯的M峰较明显； b、羧酸酯羰基碳上的裂解有两种类型，其强峰（有时为基准峰）通常来源于此； c、由于McLafferty重排，甲酯可形成m/z=74,乙酯可形成m/z=88的基准峰； d、二元羧酸及其甲酯形成强的M峰，其强度随两个羧基的接近程度增大而减弱。二元酸酯出现由于羰基碳裂解失去两个羧基的M-90峰。 胺 特征：a、脂肪开链胺的M峰很弱，或者消失；脂环胺及芳胺M峰明显；含奇数个N的胺其M峰质量为奇数；低级脂肪胺芳香胺可能出现M-1峰（失去·H)； b、胺最重要的峰是Cα-Cβ裂解得到的峰，大多数情况得到基准峰； c、脂肪胺和芳香胺可能发生N原子的双侧α裂解； d、胺类极为特征的峰是m/z=18（+NH4）峰； e、胺基的Cα-Cβ裂解，会产生m/z为30、44、58等的重排峰。 酰胺 特征：a、酰胺的M峰（含一个N原子的为奇数质量）一般可观察到； b、酰胺最重要的碎片离子峰（往往为基准峰）是羰基α裂解产物； c、长链脂肪伯酰胺能在羰基的Cβ-Cγ间发生裂解，产生较强的峰m/z=72（无重排）或m/z=73（有重排）； d、四个碳以上的伯酰胺产生m/z=44的强峰，其来源于羰基的α裂解或N得Cα-Cβ 裂解，与胺的裂解类似。 硝基化合物 特征： a、脂肪硝基化合物一般不显M峰； b、由于形成NO2+和NO+的缘故，强峰出现在m/z=46及30； c、高级脂肪硝基化合物一些强峰是烃基离子，另外还有γ-H的重排引起的M-OH、M-(OH+H2O)和m/z=61的峰； d、芳香硝基化合物显出强的M峰，此外显出m/z=30（ NO+）及M-30、M-46、M-58等峰。 质谱的解析 确定分子离子峰和化合物分子量的测定 确定分子离子峰可能遇到的难题： 1、分子离子峰不稳定，在质谱