用于碱性膜燃料电池的新型聚苯醚阴离子交换膜的制备-应用生态学报.PDF

Vol.34 高等 学校 化 学 学报 No.10 2013年10月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 2437 ~2444 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 用于碱性膜燃料电池的新型聚苯醚 阴离子交换膜的制备与性能 韩克飞,杨起涛,于书平,于景华,朱摇 红,汪中明 (北京化工大学理学院,北京 100029) 摘要摇 以2,6鄄二甲基聚苯醚(PPO)为原料,经溴代及N鄄甲基咪唑季铵化反应,制备了N鄄甲基咪唑季铵化 1 PPO,并进行了红外光谱(FTIR)和氢核磁共振波谱( H NMR)表征. 所得季铵化产物与聚乙烯醇(PVA)按不 - 同比例共混后用戊二醛交联成膜,在碱性液中浸泡转化为OH 型,得到一系列阴离子交换膜. 通过扫描电子 显微镜(SEM) 、交流阻抗(AC)、拉伸实验和热重分析(TGA)等手段考察了膜的微观形貌及电导率、力学性 能、热稳定性及耐碱性等性能. 结果表明,膜的外观形貌平整均一;含水率为50郾4% ~151郾2%;溶胀度为 79郾2% ~164郾2%;离子交换容量为0郾47~1郾52 mmol/ g;90 益时,M4膜的电导率高达49郾1mS/ cm;断裂伸 长率达到128%,极大改善了PPO膜应力易裂的状况. 同时,N鄄甲基咪唑鎓基团分解温度达到170 益,高于 常用的阴离子交换膜中的季铵基团(120 益). 在2 mol/ L 的NaOH溶液中浸泡192 h后,电导率仅下降19%, 具备良好的耐碱性能力. 关键词摇 2,6鄄二甲基聚苯醚;N鄄甲基咪唑;共混;交联;阴离子交换膜;燃料电池 中图分类号摇 O631郾5 摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A 由于环境污染日益严重以及对化石能源的过度使用,作为清洁可再生能源的燃料电池备受关 [1~3] 注 . 碱性膜燃料电池可用非铂材料作为催化剂,避免了含铂催化剂的使用,降低了制造成本;碱 性膜燃料电池对水的循环利用有效避免了质子交换膜燃料电池中电池积水的问题;碱性膜良好的化学 稳定性为电池的使用寿命提供了保证[4~7]. 因此,碱性膜燃料电池成为燃料电池领域新的研究热点 之一. 目前,燃料电池碱性膜的合成方法是将季铵阳离子基团或季鏻阳离子基团接枝在聚合物上[8~13]. [14] Robertson等 通过在带有季铵离子和苯环的嵌段共聚物上接枝三甲胺阳离子基团合成了具有较高电 [15] 导率(140 mS/ cm)的碱性膜. Tanaka等 以聚芳醚砜酮与芴作为原料合成嵌段共聚物,接枝三甲胺形 成的碱性膜电导率达到144 mS/ cm. Gu等[16,17]通过聚芳醚砜聚合物接枝三苯基膦合成的碱性膜电导 率为27 mS/ cm,改进合成方法后其电导率高达45 mS/ cm. 但引入的阳离子基团在碱性条件下极易通 - 过S 2双分子亲核取代、叶立德反应或霍夫曼消除反应发生降解,从而使OH 传导能力急剧下降,影 N 响了电池性能和使用寿命[18~24]. 为了增强燃料电池碱性膜的化学稳定性,咪唑作为阳离子基团被引入到碱性膜的合成中. Thomas [25] 等 运用传统的聚苯并咪唑(PBI)作为主链,经过氢化锂处理使咪唑环成为咪唑鎓离子, 电导率为 13郾2 mS/ cm,虽然其电学性能离实际应用还有一定差距,但由于咪唑环的空间位阻以及咪唑鎓离子的